171661. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az új 5-alfa, 17-béta-diacetoxi-6-béta-klór-2-alfa,3-alfa,16-alfa,17 alfa-diepoxi-androsztán előállítására
181661 Kitermelés: 25 g (74%) 5a,17ß-diacetoxi-6ß-klor-androszta-2,16-dién. Op.: 127—129 °C. [a ]g = - 14,8° (c = 1, kloroformban). Elemanalízis a C2 3H 31 C10 4 összegképletre számolva: elméleti: C 67,8%, H 7,6%, Cl 8,7%; talált: C67,7%, H 7,3%, Cl 8,5%. 3. példa 10 az 2a,3a,16oe,17a-diepoxi-5a,17ß-diacetoxi-6ß-klor-androsztán 20,5 g (0,054 mól) 5a, 17 ß-diacetoxi-6ß-klor-androszta- 15 -2,16-dién-t 100 ml benzolban oldunk, majd 400 ml 7%-os éteres perbenzoesav-oldatot (0,20 mól) adunk hozzá. A reakcióelegyet 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 0 és 5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük, és 0—5 °C közötti hőmérsékletű vizes nátrium- 20 hidroxid-oldattal, majd vízzel pH 7 érték eléréséig mossuk. A fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A bepárlási maradékot 100 ml éterrel eldörzsöljük, szűrjük, szárítjuk. 25 Kitermelés: 16,8 g (76%) 2«,3a,16a,17«-diepoxi-5«, 17 ß-diacetoxi-6 ß-klor-androsztan. Op.: 164—168 °C. [a ]g =_ 1,1° (c = 1, kloroformban). Elemanalízis a C2 3H 31 C10 6 összegképletre számítva: 30 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 5«,17ß-diacetoxi-6ß-klor-2a,3a,16a,17a-diepoxi-androsztán előállítására, azzal jellemezve, hogy az 5«,6ß-dihidroxi-17-oxo-androszt-2-en-t egy szerves szulfonsavkloriddal, előnyösen metánszulfonsavkloriddal reagáltatjuk, a kapott 5a-hidroxi-6ß-klor-17-oxo-androszt-2-én-t adott esetben savkatalizátor jelenlétében egy 3—5 szénatomos keton enol-acetátjával reagáltatjuk, így nyert 5a,17ß-diacetoxi-6ß-klor-androszta-2,16-elméleti: C 62,9%, talált: C 62,68%, H7,0%, Cl 8,0%; H7,ll%, Cl 7,9%. -dién-t egy szerves persavval epoxidáljuk és a terméket a reakcióelegyből kinyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a szerves szulfonsavkloridos reakciót - 10 °C és 50 °C közötti, előnyösen 20—30 °C hőmérsékleten végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy keton-enol-acetátként i-propenilacetátot használunk. 4. Az 1. és 3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a diacetil-származék képzésénél savkatalizátorként szerves szulfonsavat, előnyösen aromás szulfonsavat használunk. 5. Az 1., 3. és 4. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az acetilezést emelt hőmérsékleten, előnyösen a reakcióelegy forráshőmérsékletén végezzük. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az epoxidálást — 10 és 50 °C, előnyösen 10—20 °C hőmérsékleten végezzük. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciókat szerves oldószerben végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 78.6115.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3
