171607. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 8-hidroxi-kinolin előállítására 171608Vágóelemek fűrészlapokhoz

3 171607 4 tátva 0-1 mól szerves savat tartalmazó ásványi sav — szerves sav-elegy jelenlétében hajtjuk végre. A reaktorba 1 mól ásványi savra vonatkoztatva 0,25—1 mól o-amino-fenolt tartalmazó savas oldatot töltünk, és az oldatot keverés közben, lassú ütemben felmelegítjük. Amikor az oldat hőmérséklete eléri a 100C°-ot, az oldatba beadagoljuk az o-nitro-fenol akroleinnel vagy akrolein-származékokkal (például allilidén-acetáttal) készített, 1 mól akroleinre vagy akrolein-származékra vonatkoztatva 0,2-0,5 mól o-nitro-fenolt tartalmazó oldatát. A reakcióelegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az adott esetben jelenlevő szerves savat és a reagálatlan o-nitro-fenolt vízgőzdesztillációval eltávolítjuk. A reakcióelegyet meglúgosítjuk, a képződött 8-hidroxi-kinolint vízgőzdesztillációval elkülönítjük, és az oldatban maradt, reagálatlan o-amino-fenolt kívánt esetbén visszavezetjük a folyamatba. A 8-hidroxi-kinolint a fenti eljárással igen tiszta állapotban kapjuk. Az így kapott terméket például fémek kicsapására vagy elválasztására, fémkomplexek előállítására, továbbá fungicid, fungisztatikus, bakteriad vagy bakteriosztatikus hatóanyagként használhatjuk fel. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A példákban összehasonlítás céljából az ismert eljárásokat is bemutatjuk. 1. példa Visszafolyató hűtővel, keverővel és reagensbevezető nyílással felszerelt, olajfürdőbe merített, 250 ml űrtartalmú pyrex lombikba 36,3 g (0,33 mól) o-amino-fenolt, 24,2 g (0,17 mól) o-nitro-fenolt és 100 g 1,18-as sűrűségű sósavoldatot (= 1 mól sósav) mérünk be, és az elegyet melegítjük. Amikor az elegy hőmérséklete eléri a 104—105 C°-ot, a reakcióelegybe adagoló szivattyú segítségével 2 óra alatt 34 g (0,60 mól) 98,5-99%-os tisztaságú akroleint adagolunk, majd az elegyet 1 órán át 105—110C°-on tartjuk. Ezután az elegyet vízgőzdesztillációnak vetjük alá, és így 7 g (0,05 mól) reagálatlan o-nitro-fenolt különítünk el. A reakcióelegyhez 100 ml 1,33-as sűrűségű nátriumhidroxid-oldatot (= 1 mól nátriumhidroxid) adunk, majd a kivált 8-hidroxi-kinolint vízgőzdesztillációval elkülönítjük. 30 g (0,21 mól) 8-hidroxi-kinolint kapunk, ez a mennyiség a fenol-vegyületekre vonatkoztatva 42%-os konverziófoknak felel meg. A 2g (0,02 mól) reagálatlan o-amino-fenol a lombikba levő vizes oldatban marad vissza. A fent ismertetett készülékbe 36,3 g (0,33 mól) o-amino-fenolt és 100 g 1,18-as sűrűségű sósavoldatot (= 1 mól sósav) mérünk be. Az oldatot 104—105 C°-ra melegítjük, majd 2 óra alatt 24,2 g (0,17 mól) o-nitro-fenol 34 g (0,60 mól), 98,5-99%-os tisztaságú akroleinnel készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 1 órán át 105-110 C -on tartjuk, majd a korábban ismertetett módon feldolgozzuk. 5 g (0,04 mól) o-nitro-fenolt, 3 g (0,025 mól) o-amino-fenolt és 36 g (0,25 mól) 8-hidroxi-kinolint különítünk el. A 8-hidroxMcinolint a fenol-vegyületekre vonatkoztatva 50%-os konverziófokkal kapjuk. 2. példa Az 1. példában ismertetett készülékbe 36,3 g (0,33 mól) o-amino-fenolt, 24,2 g (0,17 mól) o-nitro-5 -fenolt, 20 g (0,33 mól) ecetsavat és 100 g 1,18-as sűrűségű sósavoldatot (= 1 mól sósav) mérünk be. Az elegyet 104-105 C°-ra melegítjük, majd 2 óra alatt 34 g (0,60 mól) 98,5-99%-os tisztaságú akroleint^ adunk hozzá. A reakcióelegyet 1 órán át 10 105-110 C°-on tartjuk, majd vízgőzdesztillációnak vetjük alá. 4 g (0,03 mól) reagálatlan o-nitro-fenolt és 19,7 g (0,33 mól) ecetsavat különítünk el. A maradékhoz 100 ml 1,33-as sűrűségű nátriumhidroxid•oldatot (= 1 mól nátriumhidroxid) adunk, és a kivált 15 49 g (0,34 mól 8-hidroxi-kinolint vízgőzdesztillációval elkülönítjük. A lombikban levő vizes oldatban 1 g (0,01 mól) reagálatlan o-amino-fenol marad vissza. A 8-hidroxi-kinolint a fenol-vegyületekre vonatkoztatva 68%-os konverziófokkal kapjuk. 20 Egy további kísérletben a fenti készülékbe 36,3 g (0,33 mól) o-amino-fenolt, 20 g (0,33 mól) ecetsavat és 100 g 1,18-as sűrűségű sósavoldatot (= 1 mól sósav) mérünk be. Az elegyet 104-105 C°-ra melegítjük, 25 2 óra alatt 24,2 g (0,17 mól) o-nitro-fenol 34 g (0,60 mól) 98,5-99%-os tisztaságú akroleinnel készített oldatát adjuk hozzá, majd a reakcióelegyet 1 órán át 105-110 C -on tartjuk. 30 Az elegyet az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 5g (0,04 mól) o-nitro-fenolt, 20 g (0,33 mól) ecetsavat, 2 g (0,02 mól o-amino-fenolt és 58 g (0,4 mól) 8-hidroxi-kinolint különítünk el. A 8-hidroxi-kinolint a fenol-vegyületekre vonatkoztatva 35 80%-os konverziófokkal kapjuk. 3. példa 40 Az 1. példában ismertetett készülékbe 36,3 g (0,33 mól) o-amino-fenolt, 24,2 g (0,17 mól) o-nitro-fenolt és 100 g 1,18-as sűrűségű sósavoldatot (= 1 mól sósav) mérünk be. Az elegyhez 104—105 C°-on 2 óra alatt 79 g (0,5 mól) aMidén-acetátot 45 adunk, majd a reakcióelegyet 1 órán át 105—110 C°-on tartjuk. Az elegyből vízgőzdesztillációval eltávolítjuk a reagálatlan o-nitro-fenolt (1 g 0,01 mól) és az allilidén-acetát bomlásából származó ecetsavat. A maradékot 100 ml 1,33-as sűrűségű nátriumhidr-50 oxid-oldattal (= 1 mól nátriumhidroxid) meglúgosítjuk, és a kivált 50 g (0,35 mól) 8-hidroxi-kinolint vízgőzdesztillációval elkülönítjük. A lombikban levő vizes oldatban 1 g (0,01 mól) reagálatlan o-anúno-fenol marad vissza. A 8-hidroxi-kinolint a fenol-55 -vegyületekre vonatkoztatva 70%-os konverziófokkal kapjuk. Egy további kísérletben az 1. példában ismertetett készülékbe 36,3 g (0,33 mól) o-amino-fenolt és 100 g 1,18-as sűrűségű sósavoldatot (= 1 mól sósav) mérünk 60 be. Az elegyet 104-105 C°-ra melegítjük, 2 óra alatt 24,2 g (0,17 mól) o-nitro-fenol 79 g (0,5 mól) allilidén-acetáttal készített oldatát adjuk hozzá, majd 1 órán át 105-110 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 1 g 65 (0,01 mól) o-nitro-fenolt, 2 g (0,02 mól) o-amino-fe-2