171575. lajstromszámú szabadalom • Eljárás s-triazolo[3,4-b]benzotiazolok előállítására
13 171575 14 hűtő alatt forraljuk, majd 600 ml vízbe töltjük. A vizes keveréket n-hexánnal extraháljuk az ásványolaj eltávolítására. A vizes fázist folyadék-folyadék extraktor segítségével egy éjjelen át etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátot szárítjuk (MgS04 ) és vákuumban bepároljuk. A maradékot toluollal mossuk és. a kristályos terméket szűréssel összegyűjtjük" A kitermelés 1,9 g (45%) 7-klór-3-metil-s-triazolo[3,4-b]benzotiazol, olvadáspont körülbelül 186-188 C°. A vizes fázisból l,6g második generációt nyerünk ki, olvadáspont körülbelül 185-188 C°. Elemzési eredmények: C9 H 6 C1N 3 S (mólsúly 224) számított: C = 48,33%, H = 2,70%, N =18,79%, talált: C = 48,32%, H = 2,89%, N =18,96%. Ha a 4-(2,4-diklórfenil)-5-metil-l,2,4-triazol-3--tiolt a fenti eljárásban a megfelelő 4-(o-halogén-fenil)-5-helyettesített-l ,2,4-triazol-3-tiollal helyettesítjük, a következő termékeket kapjuk: 3-metil-s-triazolo[3,4-b]benzotiazol, olvadáspont körülbelül 153-154 C°, s-triazolo[ 3,4-b]benzotiazol, olvadáspont körülbelül 175-176 C°, 6-klór-3-metil-s-triazolo[3,4-b]benzotiazol, olvadáspont körülbelül 264-266 C°, 5-klór-3-metil-s-triazolo[3,4-b]benzotiazol, olvadáspont körülbelül 186-188 C°, 3,7-dimetil-s-triazolo[3,4-b]benzotiazol, olvadáspont körülbelül 176-177 C°, 3,6-dimetil-s-triazolo[3,4-b]benzotiazol, olvadáspont körülbelül 203-207 C°, 3-metil-6-trifluormetil-s-triazolo [3,4-b]benzotiazol, olvadáspont körülbelül 181-183 C°, 3-heptil-s-triazolo[3,4-b]benzotiazol, olvadáspont körülbelül 82-84 C° Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I általános képletű s-triazolo[3,4-b]benzotiazol-származékok előállítására, mely képletben R jelentése hidrogénatom, vagy 1-11 szénatomos alkilcsoport, Rt hidrogénatom bróm-, klór- vagy fluoratom R2 és R 3 egymástól függetlenül hidrogén-, bróm-, klór- vagy jódatomot, 1-3 szénatomos alkil- vagy trifluormetilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy közülük legalább az egyik hidrogénatom, továbbá ha Rí jelentésehalogénatom, R hidrogénatomtól eltérő és R2 hidrogénatomot jelent, azzal jellemezve, hogy a) mólegyenértéknyi mennyiségű IV általános képletű acilhidrazin-vegyületet, ahol R jelentése a fent megadott, és V általános képletű o-halogénfenil-izotiocianátot, ahol R,, R2 és R 3 a fent megadott, és X jelentése bróm-, klór- vagy fluoratom, aprotikus oldószerben 60-100 C° hőmérsékleten melegítünk, a keletkezett, kívánt esetben izolált II általános képletű 1 -acil-4-{o-halogénfenü)-5 -3-tioszemikarbazidot, ahol Rx , R 2 , R 3 , R és X a fenti megadott, vizes vagy híg alkoholos közegben mólegyenértéknyi mennyiségű bázissal reagáltatjuk, majd a keletkezett, kívánt esetben izolált TII általános 10 képletű 4-(o-halogénfenil)-l,2,4-triazol-3-tiolszármazékot, ahol R, Rr , R 2 , R 3 és X a fent megadott, vízmentes amid oldószerben 60—200 C° hőmérsékleten mólegyenértéknyi mennyiségű bázissal reagáltatjuk, vagy 15 b) valamely II általános képletű tioszemikarbazid-származékot ahol R, R,, R2, R 3 és X a fent megadott, mólegyenértéknyi mennyiségű bázissal reagáltatunk valamely vízmentes amid oldószer jelenlétében, 60-200 C° hőmérsékleten, vagy 20 c) valamely III általános képletű triazol-származékot, ahol R, R(, R 2 , R 3 és X a fent megadott, mólegyenértéknyi mennyiségű bázissal reagáltatunk valamely vízmentes amid oldószerben, 60-200 C° hőmérsékleten. 25 2. Az 1. igénypont b) eljárásváltozatának foganatosítási módja s-triazolo[3,4-b]benzotiazol előállítására azzal jellemezve, hogy 4-(2-klórfenil)-l-formil-3-tioszemikarbazidból indulunk ki. 3. Az 1. igénypont b) eljárásváltozatának foga-30 natosítási módja 3-metil-s-triazolo[3,4-b]benzotiazol előállítására azzal jellemezve, hogy l-acetil-4-(2--klórfenü)-3-tioszemikarbazidból indulunk ki. 4. Az 1. igénypont b) eljárásváltozatának foganatosítási módja 3-metil-7-klór-s-triazolo[3,4-b]ben-35 zotiazol előállítására, azzal jellemezve, hogy 1-acetil-4-(2,4-diklórfenil)-3-tioszemikarbazidból indulunk ki. 5. Az 1. igénypont b) eljárásváltozatának foganatosítási módja 3-metil-5-klór-s-triazolo[3,4-b]ben-40 zotiazol előállítására azzal jellemezve, hogy 1-acetil-4-(2,6-diklórfenil)-3-tioszernikarbazidból indulunk ki. 6. Az 1. igénypont a) eljárásváltozatának foganatosítási módja 3,6-dimetil-s-triazolo[3,4-b]benzo-45 tiazol előállítására, azzal jellemezve, hogy l-acetil-4--(2-klór-5-metilfenil)-3-tioszemikarbazidból indulunk ki. 7. Az 1. igénypont b) eljárásváltozatának foganatosítási módja 3-metil-6-trifluormetil-s-triazolo-50 [3,4-b]benzotiazol előállítására azzal jellemezve, hogy 1 -acetil-4-(2-klór-5-trifluormetilfenil)-3-tioszemikarbazidból indulunk ki. 8. Az 1. igénypont a) eljárásváltozatának foganatosítási módja s-triazolo[3,4-b]benzotiazol elő-55 állítására azzal jellemezve, hogy 1 -formilhidrazinból és 2-klórfenil-izotiocianátból indulunk ki. 9. Az 1. igénypont a) eljárásváltozatának foganatosítási módja 3-metil-s-triazolo[3,4-b]benzotiazol előállítására azzal jellemezve, hogy 1-acetilhidrazin-60 ból és 2-klórfenil-izotiocianátból indulunk ki. 10. Az 1. igénypont a) eljárásváltozatának foganatosítási módja 3-metil-7-klór-s-triazolo[3,4-b]benzotiazol előállítására, azzal jellemezve, hogy 1-acetilhidrazinból és 2,4-diklórfetiil-izotiocianátból in-65 dúlunk ki. 7
