171548. lajstromszámú szabadalom • O-Triazolil-(tionol/foszfor/foszfon)savésztereket, illetve -észteramidokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid amulziók, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
11 V. táblázat folytatása 171548 1. példa 12 Hatóanyag Hatékonysági fok (%) 20 ppm felhasznált mennyiség esetén VII képletű vegyület (ismert) (2) (7) (1) 100 100 100 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 24,7 g (0,1 mól) l-fenil-3-hidroxi-5-[2'-metil-pr< pén-(2)-il-merkapto]-triazol-(l ,2,4) és 200 cm3 acet< 5 nitril elegyéhez hozzáadunk 16 g káliumkarbonátot < 19 g (0,1 mól) 0,0-dietiltionofoszforsavdiészterkloi dot, a reakcióelegyet 4órán át keverjük 80C°-oi majd vízbe öntjük és metilénkloridon felvesszük. , szerves fázist mossuk és szárítjuk. Ezt követően a 10 oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. . maradékot „szétdesztilláljuk". így 28 g (70%) 0,C - d i e t i 1-0-[ 1-fenil-5-(2'-met il-propén-(2)-il-merkapto -triazol-(3)-il]-tionofoszforsavésztert kapunk, amel; nek törésmutatója njp1 = 1,5593. «15 Az 1. példa szerinti módon eljárva állíthatjuk el az alábbi táblázatban felsorolt I általános képlet vegyületeket. Fizikai Példa száma R R' X R" tulajdonságok (törésmutató, olvadáspont) 2 -C2 H 5 -OC2 H s s —CH2 —GH=CH 2 ni2 :1,5630 3 -OC2 H s —C2 H 5 0 -CH2 -CH=CH 2 ni2 :1,5488 4 -CH3 -OCH3 s -CH2 -CH=CH 2 nJÉ,1 :1,5819 5 —C2HS fenil s -CH2 -CH=CH 2 op.:95C° 6 -C2 H S -NH-C3 H 7 -izo s -CH2 -CH=CH n2 , 1 :1,5728 7 -C2 H 5 -OC2 H s s -CH2 -CH=CH-CH 3 ii^2 :1,5621 8 -CH3 -OCH3 s -CH2 -CH=CH-CH 3 n2 , 2 :1,5769 9 -C2 H S -C2H5 s -CH2 -CH-CH-CH 3 ni2 :1,5752 10 -CH3 -OCH3 s -CH2 -C=CH 2 1 CH3 n2 , 1 :1,5755 11 -C2 H S fenil s —CH2 —C=CH 2 ! CH3 nfj1 :1,6040 A kiindulási anyagként alkalmazott III általános képletű hidroxi-triazol-származékokat például az alábbi módon állíthatjuk elő. 50 a) 96 g (1 mól) száraz káliumrodanid 500 ml aceíonnal készített szuszpenziójához hozzáadunk 109 g klórszénsavetilésztert, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 30-40 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet 55 éjszakán át keverjük, majd összekeverjük egy, alábbi módon készített fenilhidrazon-oldatta): 108 g fenilhidrazint 40-45 C°-on beadagolunk 200 ml acetonba, az oldatot 3 órán át keverjük és benzolba öntjük. Szárítás után az oldószert lepároljuk, és a 60 maradékot összekeverjük a fenti reakcióeleggyel. Éjszakán át keverjük, majd az oldatot szűrjük, az oldószert lepároljuk, és a maradékot 800 ml víz és 100 ml sósav elegyében 30 percen át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az elegy lehűlése utána 65 csapadékot leszűrjük, és acetonitrilből átkristályosítjuk. 48 g (25%) l-fenil-3-oxo-5-tio-triazolidin-(l ,2,4)-1 kapunk 235 C° olvadásponttal. b) Az a) pontban leírt eljárással nyert termék 97 g-jának (0,5 mól) 400 ml trietilaminnal készített oldatához hozzáadunk 0,5 mól nátriummetilát-oldatot, majd 50-60 C°-on 46 g l-klór-2-metil-propén-(2)-t. A reakcióelegyet 3 órán át keverjük 70—75 C°-on, majd vízbe öntjük, szűrjük, a maradékot szárítjuk és acetonitrilből átkristályosítjuk. 75 g (61%) l-fenil-3-hidroxi-5-[2'-metil-projpén-(2)-il-merkapto]-triazol-(l,2,4)-t kapunk 141 C olvadásponttal. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő a VIII képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 137 C° és a IX képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 145 C°.
