171538. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izocianátok előállítására
11 171538 12 9. példa Annak bemutatására, hogy az eljárás végrehajtható alacsony hőmérsékleteken is, egy kísérletet végeztünk 214C°-on 3 óra hosszat, amelyben 10 g di(etoxietil) toluol-2,4-dikarbamátot 50 g tetrahidronaftalinban, 11 liter/órás nitrogénáramban felmelegítünk. 53,9 mól% izocianát átalakulást kapunk, beleértve 22,3 mól%-os toluol-2,4-diizocianát hozamot is. Ezt a műveletet annak demonstrálására végeztük, hogy a reakció alacsony hőmérsékleten is végrehajtható, bár látszik, hogy az átalakulás megfelelően alacsonyabb. 10. példa 10 g dietil toluol-2,4-dikarbamát, 15 g tetrahidronaftalin és 40 g O.-terfenil keverékét 1,5 óra hosszat 259-261 C°-on hevítjük 11,4 liter/órás nitrogénáramban. A toluol-2,4-diizocianát hozama 66,2 mól%, 20,8 mól%-os monokarbamát hozam mellett. Ez azt mutatja, hogy oldószerkeverékkel kiváló végső diizocianát hozam érhető el és hogy ugyanaz az oldószer használható hordozó oldószerként. 11. példa 10 g dietil toluol-2,4-dikarbamát és 50 g di-2-etilhexiftalát keverékét hengeres reaktorban 1 óra hosszatt 250 C°-on melegítjük. A reaktor fenekén egy lyuggatott lemezen keresztül 32 liter/órás nitrogénáramot bocsájtunk át. 57,6 mól%-os toluol-2,4-diizocianát hozamot kapunk 28,6 mól%-os monokarbamát hozammal együtt, továbbá 2,5 mól%os átalakulatlan dikarbamát marad. Ez a művelet azt mutatja, hogy a találmány szerinti eljárásban kiváló eredményeket kapunk észtertípusú oldószerekkel. 12. példa (összehasonlító) 10 g dietil toluol-2,4-dikarbamátot fémfürdőben 1 óra hosszat 250 C°-on hevítünk, 30 liter/órás nitrogénáramban. Az analízis azt mutatja, hogy csak 13,3 mól% toluol-2,4-diizocianát és 12,1 mól% monokarbamát hozamot kapunk, 12,4 mól% dikarbamát mellett. Ez azt jelenti, hogy oldószer hiányában 62%-nál több dikarbamát elbomlik hasznos termékek keletkezése nélkül, míg az előzőekben azt láttuk, hogy ugyanez a reakció oldószerben elvégezve sokkal nagyobb mól%-ban eredményezi a kívánt terméket. 13. példa (összehasonlító) A 12. példában leírtakhoz hasonló műveletet végzünk azzal a különbséggel, hogy oldószer hiányában egy olyan terméket kapunk, amely polimerizálódik a reakcióedényben és nem lehet abból eltávolítani. A 12. és 13. példákban leírt műveletek azt mutatják, hogy nagy izocianáthozam eléréséhez a reakciót oldószer jelenlétében kell végrehajtani. 14. példa 10 g diizopropil toluol-2,4-dikarbamát és 50 n-hexadekán keverékét 250 C°-on hevítünk 251 5 ter/órás nitrogénáramot buborékoltatva át az oldatoi 1,5 óra múlva 45 mól%os toluol-2,4-diizocianát á alakulást tapasztalunk. A kísérletből az látható, hog dikarbaminsav szekunder alkoholos észterei megfeli lőek a találmány szerinti eljárásban. 10 15. példa 10,7 g (0,03 mól) I általános képletű 1,6-hexilé dikarbanilát és 50 g n-hexadekán keverékét 250 C°-o j5 2 óra hosszat melegítjük 50 liter/órás nitrogénáran ban. A folyamat alatt felül eltávozott terméke analízise azt mutatja, hogy az ilyen körülménye között keletkezett fenilizocianát hozama 57,2 mótö A reakcióedényben maradó anyag reagálatlan karbí 2o mát, így hosszabb reakcióidő további fenilizocianátc eredményezne, igen magas végső hozammal. 16. példa 25 10 g dietil toluol-2,4-dikarbamátot és 50 g techn kai minőségű' n-oktadekánt 250C°-on melegítün 1 óra hosszat, 30 liter/órás nitrogénáramban. A toluc diizocianát hozama 59,8 mól%, a monokarbamí 30 hozama 24,4 mól%, míg 1,4 mól% dikarbamát marad reagálatlanul. így a toluol diizocianát végső hozam közelítőleg 86 mól%. Ahogy az előbbiekben rámutattunk, az alk oldalláncban 1—15 szénatomot tartalmazó alki 35 szubsztituált benzolok felhasználhatók oldószerkéni Az alkil oldalláncban 9—15 szénatomot tartalmaz monoalkilbenzolok különösen megfelelőek: ezek mir úgynevezett „detergens alkilátok" kaphatók: ezek vegyületek szulfonálval és neutralizálva alkotják a 40 alkilbenzol szulfonátokat, amelyek a háztartási é if gíi detergensek alkotórészei. A detergens alkiláto általában olyan vegyületek keverékeiként állna rendelkezésre, amelyek csak az oldallánc szénaton számában különböznek. Például, a kereskedem 45 anyag 10—15 szénatomot tartalmazhat az oldallán« ban, ebben több mint 90 súly% az oldalláncba 12-14 szénatomot tartalmazó vegyület úgy, hog átlagosan 13 szénatom van az oldalláncban. Ma kereskedelmi anyagok más alkil oldallánc megosj 50 lásúak. Az alkil oldallánc egyenes vagy elágaz szénlánc lehet, de a legtöbb kereskedelmi deterger •alkilát, amely mostanában kapható, egyeneslánc vegyület, mivel ezek biológiailag lebontható detei gensek, míg az elágazó láncú vegyületek a biológü 55 lebomlással szemben ellenállóak és így már nei használják őket általánosan. Az alább következő példák a kereskedeln detergens alkilátok oldószerként való használati mutatják be. 60 17. példa 10 g dietil toluol-2,4-dikarbamát és 50 g az alk oldalláncban körülbelül 10-12 szénatomot tárta 65 mázó kereskedelmi detergens keverékét, amel 6
