171521. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pregnán- 21-sav -származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. XII. 20. (Sch E-458) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1972. XII. 22. (P 22 64 003.5.) Közzététel napja: 1977. VIII. 27. Megjelent: 1978. VIII. 31. 171521 Nemzetközi osztályozás: C 07 J 71/00 Feltalálók: dr. Laurent Henry vegyész, Prof dr. Wiechert Rudolf vegyész, dr. Hofmeister Helmut vegyész, dr. Mengel Klaus vegyész, dr. Wendt Hans vegyész, Nyugat-Berlin Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Schering AG-, Bergkamen, Német Szövetségi köztársaság és Nyugat-Berlin Eljárás új pregnán-21-sav-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új pregnán-21-sav-származékok, mely képletben X jelentése hidrogén-, vagy fluoratom Y jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom, 5 Z jelentése hidroxilcsoport, vagy, ha Y jelentése klóratom, fluor- vagy klóratomot is jelenthet, Rí és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy e szubsztituensek egyike fenil- 10 csoportot jelent és R3 jelentése hidrogénatom, vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport, előállítására. Az R! és R2 mint 1-4 szénatomos alkilcsoport 15 például a metil-, etil-, propil-, izopropil- és a butilcsoport. Az R3 szubsztituens például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil-, terc-butil-, butil-(2)-, 20 pentil-, izopentil-, terc-pentil-, 2-metil-butil-, hexü-, heptil- vagy oktilcsoport lehet. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy a) valamely II általános képletű vegyületet, mely 25 képletben X, Y, Z, R, és R2 jelentése a fenti, vagy e vegyületek hidrátját vagy félacetálját oxidáló nehézfémoxiddal egy R3 OH általános képletű alkohol -ahol R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport - jelenlétében oxidáljuk, vagy 30 b) valamely III általános képletű vegyületet, mely képletben X, Y, Z, R,, R2 és R 3 jelentése a fenti és a 20-hidroxi-csoport a-vagy Ö-helyzetű lehet, inert oldószerben egy oxidáló nehézfémoxiddal oxidálunk és kívánt esetben egy a) vagy b) eljárásváltozattal kapott I általános képletű pregnán-21-sav-észtert bázikus katalizátor jelenlétében egy olyan R3OH általános képletű alkohollal reagáltatunk, ahol R3 jelentése a fenti R 3 jelentésétől eltérő 1—8 szénatomos alkilcsoport vagy elszappanosítjuk és kívánt esetben a savat ismét észterezzük. Az a) eljárásváltozathoz oxidáló nehézfém-oxidként például ezüst/I/-oxidot, ólom/IV/-oxidot, miniumot, vanádium/V/oxidot, mangán/IV/oxidot vagy króm/VI/oxidot alkalmazhatunk, ez utóbbit azonban csak akkor, ha a II általános képletű vegyületek 11-hidroxil-csoportot nem tartalmaznak. A reakciót oly módon folytatjuk le, hogy a II általános képletű vegyületre grammonként 0,5-50 g, különösen 1-10 g nehézfémoxidot alkalmazunk. Az a),eljárásváltozathoz alkoholként előnyösen rövid- vagy közepesszénláncú, primer vagy szekunder, 1-8 szénatomszámú alkoholokat alkalmazunk. Ilyen alkoholok például a metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, izobutanol, szek-butanol, amil-alkohol, izoamil-alkohol, hexanol, heptanol vagy oktanol. Ezeket az alkoholokat egyidejűleg mint oldószereket is alkalmazhatjuk. Magától értetődő, hogy a reakcióelegybe az alkoholokhoz még 17152'
