171495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ezüstkatalizátor előállítására formaldehidnek metanol oxidációjával történő szintéziséhez
9 171495 10 cifikus felület 1,2 m2 /g) 100 ml 20,12 g ezüstnitrátot tartalmazó vizes oldattal átitatunk. Az átitatott hordozót szárítjuk és azután 700 C° hőmérsékleten 2,5 órán át a nitrogénoxidok maradéktalan eltávolításáig izzítjuk. A kapott katalizátor 38,6súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 0,25 m2 /g. A két katalizátort formaldehid metanol oxidációjával történő szintéziséhez alkalmazott berendezésbe tápláljuk és az 1. példa szerinti feltételek mellett vizsgáljuk. A különbség csupán annyi, hogy a vizes metanol-oldat koncentrációja az alkoholelpárologtató berendezésben 63% és a kontaktzónában a hőmérséklet 700 C°. A találmány szerinti eljárással készített katalizátoron a formaldehid hozama a felhasznált metanolra 15 számítva 94,85% szelektivitás mellett 77,2%, míg az ismert eljárással kapott katalizátoron a formaldehid hozam 93,0% szelektivitás mellett 73,2%. A találmány szerinti eljárással előállított katalizátoron a hozamemelkedés 4%. 20 7. példa 140 ml vízben 0,318 g ezüstnitrátot oldunk. Az 25 oldathoz 3,1 g jégecetet adunk, amikor az alábbi ezüstkomplex ion képződik: [Ag(CH3 COO) 2 ]-. 30 A készített ezüstkomplex ionokat tartalmazó oldattal 20 C° hőmérsékleten 20 g horzsakődarát itatunk át. A horzsakő specifikus felülete 1,02 m2 /g, szemcsemérete 2-3 mm. Az átitatott hordozót redukáló szerként 16 ml 10%-os vizes p-metilamino- 35 -fenolszulfát-oldattal kezeljük. Az ezüstkomplex ionokat az oldat 5-6 pH értékén, 25 C° hőmérsékleten redukáljuk fémezüstté. Az elkészített katalizátort semleges reakció kimutatásáig vízzel mossuk és 90 C° hőmérsékleten szárítjuk. A katalizátor 40 0,95 súly% fémezüstöt tartalmaz. A fémezüstnek a hordozó felületére történő felvitelét kilencszer ismételjük. A kész katalizátor 8,55 súly% fémezustöt tartalmaz, specifikus felülete 1,02 m2 /g. összehasonlító kísérlethez az ismert eljárással 45 készítünk ezüstkatalizátort. Az ismert eljárás alapján 20 g horzsakődarát (szemcseméret 1,6-2,5 mm, specifikus felület 1,0 m2 /g) 100 ml 20,12 g ezüstnitrátot tartalmazó vizes oldattal átitatunk. Az átitatott hordozót szárítjuk és azután 700 C° hőmérsékleten 50 2,5 órán át a nitrogénoxidok maradéktalan eltávolításáig izzítjuk. A kapott katalizátor 38,7 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 0,24 m2 /g. A két katalizátort formaldehid metanol oxidációjával történő szintéziséhez alkalmazott berende- 5S zésbe tápláljuk és az 1. példa szerinti feltételek mellett vizsgáljuk. A különbség csupán annyi, hogy a vizes metanol-oldat koncentrációja az alkoholelpárologtató berendezésben 57%. A találmány szerinti eljárással készített katalizá- 60 toron a formaldehid hozama a felhasznált metanolra számítva 77,02%, mimellett a szelektivitás 94,29%, míg az ismert eljárással kapott katalizátoron a formaldehid hozama 75,0%, mimellett a szelektivitás 92,8%. 65 A találmány szerinti eljárással előállított katalizátoron a hozamemelkedés 2,02%. 5 8. példa 100 ml vizes-alkoholos oldatban 0,642 g ezüstnitrátot oldunk és ehhez 0,3 g káliumhidroxidot adunk. A vizes-alkoholos oldatot etilalkohol és víz 10 :90 10 térfogatarányban való elegyítésével kapjuk. Az oldatban az alábbi ezüstkomplex ionok képződnek: [Ag(OH)2 ]-. Az elkészített vizes-alkoholos oldatban, amely az ezüstöt komplex ion alakjában tartalmazza, 30 C° hőmérsékleten 20 g diatomafölddarát átitatunk. A diatomaföld specifikus felülete 2,6 m2 /g, a szemcseméret 1,6-2,5 mm. Az átitatott hordozót 105 ml 37%-os vizes formaldehid-oldattal redukáljuk. Redukáló szerként 5 g szacharózt alkalmazunk, amit előzőleg formaldehid-oldatban feloldunk. Az ezüstnek fémezüstté történő redukcióját fenti komplexből az oldat 9-10 pH értékén és 24,C° hőmérsékleten végezzük. Az ily módon készített katalizátort semleges reakció kimutatásáig vízzel mossuk és 200 C° hőmérsékleten szárítjuk. A katalizátor fémezüst-tartalma 2,5%. A fémezüstnek a hordozó felületére történő felvitelét kétszer ismételjük. A kész katalizátor 5 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 2,6m2 /g. összehasonlító kísérlethez az ismert eljárással ezüstkatalizátort készítünk. Az ismert eljárás alapján 20 g diatomafölddarát (szemcseméret 1,6-2,5 mm, specifikus felület 2,6 m2 /g) 100 ml, 20,12 g ezüstnitrátot tartalmazó vizes oldattal átitatunk. Az átitatott hordozót szárítjuk és azután 690 C° hőmérsékleten 2,5 órán át a nitrogénoxidok maradéktalan eltávolításáig izzítjuk. A kapott katalizátor 38,1 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 1,5 m2 /g. A két katalizátort formaldehid metanol oxidációjával történő szintéziséhez alkalmazott berendezésbe tápláljuk és az 1. példa szerinti feltételek mellett vizsgáljuk. A különbség csupán annyi, hogy a kontaktzónában a hőmérséklet 700 C°. Fenti körülmények mellett a találmány szerinti eljárással készített katalizátoron a formaldehid hozama a felhasznált metanolra számítva 89,9% szelektivitás mellett 75,7%, míg az ismert eljárással kapott katalizátoron a formaldehid hozama 74,7%, mimellett a szelektivitás 86,0%. A találmány szerinti eljárással előállított katalizátoron a hozamemelkedés 1%. 9. példa 50 ml vízben 5,42 g ezüstacetátot feloldunk. Az oldathoz 0,54 g káliumcianidot adunk, amikor az alábbi ezüstkomplex ion képződik: [Ag(CN)2 ]". 5
