171401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkoxialkil-1,4- dihidropiridin-származékok előállítására

19 171401 20 Ugyanezt a vegyületet, azonos op-vel kapjuk az a), b) és c) eljárásváltozatokkal is: a) 0,1 mól 2-trifluormetil-benzilidén-acetecetsav-etilésztert és 0,1 mól 7-etoxi-ß-amino-krotonsav-etilésztert 6 órát hevítünk 90-100 C°-on, vagy 20-25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 50%. b) 0,1 mól 2-trifluormetil-benzilidén-7-etoxi-acetecetsav-etilésztert, és 0,1 mól j3-amino-krotonsav-etilésztert 6 órát hevítünk 90-100 C°-on, vagy 20—25 órát forraljuk 100 ml etanolban visszafolyatás közben. Kitermelés: 40%. c) 0,1 mól 2-trifluormetil-benzaldehid, 0,1 mól 7-etoxi-j3-amino-krotonsav-etilészter és 0,1 mól acetecetsav-etilészter 80 ml etanolos oldatát 20 órát forraljuk visszafolyat ás közben. Kitermelés: 50%. 8. példa (8. képlet) [d) eljárásváltozat] 10,4 ml piridin-2-aldehidet, 19 g 7-izopropoxi-acetecetsav-etilésztert (Fp.: 106-108 C° 12Hgmm nyomáson), és 13 g j3-amino-krotonsav-etilésztert feloldunk 60 ml etanolban és az oldatot 6-8 órán keresztül forraljuk, majd lehűtjük, és így kapjuk világos sárga kristályok alakjában, 35%-os kitermeléssel a 2-izopropoximetil-6-metil-4-a-piridil-3,5-dietoxikarbonil-l,4-dihidropiridint. Op.: 184 C°. Ugyanezt a vegyületet, azonos op-vel kapjuk az a), b) és c) eljárásváltozatokkal is: a) 0,1 mól a-piridil-metilidén-acetecetsav-etilésztert és 0,1 mól 7-izopropoxi-j3-amino-krotonsav-etilésztert 6 órát hevítünk 90—100 C°-on, vagy 20-25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 30%. b) 0,1 mól a-piridil-metilidén-izopropoxi-acetecetsav-etilésztert, és 0,1 mól |3-amino-krotonsav-etilésztert 6 órát hevítünk 90-100 C°-on, vagy 20—25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 25%. c) 0,1 mól piridin-2-aldehid, 0,1 mól 7-izopropoxi-0-amino-krotonsav-etilészter és 0,1 mól acetecetsav-etilészter 100 ml etanolos oldatát 20 órát hevítjük, visszafolyatás közben. Kitermelés: 45%. 9. példa (9. képlet) [d) eljárásváltozat] 6,5 g 3-ciano-benzaldehidet, 8,7 g 7-etoxi-acetecetsav-etilésztert és 7,2 g 0-amino-|3-etil-akrilsav-etilésztert feloldunk 80 ml etanolban, és az oldatot éjszakán át visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük, és a kivált csapadék leszívatása és hideg etanolos mosása után világos sárga kristályok alakjában, 42%-os kitermeléssel kapjuk a 2-etoximetil- 6 - etil-4-( 3 '-ciano -fenil)-3,5-dietoxikarbo nil-1,4-dihidropiridint. Op.: 121 C°. 5 Ugyanezt a vegyületet, 125C°-os op-vel kapjuk az a), b) és c) eljárásváltozatokkal is: a) 0,1 mól 3-ciano-benzilidén-aeetecetsav-etilésztert és 0,1 mól 7-etoxi-|3-amino-krotonsav-etilésztert 10 6 órát hevítünk 90-100 C°on, vagy 20-25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 45%. b) 0,1 mól 3-ciano-benzilidén-7-etoxi-acetecetsav-etilésztert és 0,1 mól /3-amino-krotonsav-etilésztert 15 6 órát hevítünk 90-100 C°-on, vagy 20-25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 30%. c) 0,1 mól 3-ciano-benzaldehid, 0,1 mól 7-etoxioxi-ß-amino-krotonsav-etileszter és 0,1 mól acetecet-20 sav-etilészter 100 ml etanolos oldatát 20 órát forraljuk visszafolyatás közben. Kitermelés: 50%. 25 10. példa (10. képlet) [d) eljárásváltozat] 7,5 g dimetilamino-pirimidin-5-aldehidet, 8,7 g 30 7-etoxi-acetecetsav-etilésztert és 6,5 g j3-amino-krotonsav-etilésztert feloldunk 40 ml etanolban és az oldatot éjszakán át forraljuk, majd lehűtjük, a kivált csapadékot leszívatjuk és így kapjuk világos drapp kristályok alakjában, 40%-os kitermeléssel a 35 2-etoximetil-6-metil-4-(2'-dimetilamino-pirimidil)-3,5--dietoxikarbonil-l,4-dihidropiridint. Op.: 124C°. Ugyanezt a vegyületet, azonos op-vel kapjuk az a), b) és c) eljárásváltozatokkal is: 40 a) 0,1 mól (2-dimetilamino-5-pirimidii)-rnetilidén-a cet ecetsav-etilésztert és 0,1 mól 7-etoxi-/3-amino-krotonsav-etilésztert 6 órát hevítünk 90-100 C°-on, vagy 20-25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. 45 Kitermelés: 50% b) 0,1 mól (2-dimetilamino-5-pirimidil)-metilidói-7-etoxi-acetecetsav-etilésztert és 0,1 mól 0-amino-krotonsav-etilésztert 6 órát hevítünk 90-100 C°-on, vagy 20-25 órát forraljuk 100 ml 50 etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 25%. c) 0,1 mól 2-dimetilamino-pirimidin-5-aldehid, 0,1 mól 7-etoxi-|3-amino-krotonsav-etilészter és 0,1 mól acetecetsavetilészter 100 ml etanolos olda-55 tát 20 órát forraljuk visszafolyatás közben. Kitermelés: 45%. 11. példa 60 (11. képlet) [d) eljárásváltozat] 7,5 g 2-piridin-aldehidet, 15 g 7-etoxi-acetecetsav-etilésztert és 9,1 g /3-amino-krotonsav-etilésztert fel-65 oldunk 60 ml etanolban és az oldatot 5-6 órán 10