171401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkoxialkil-1,4- dihidropiridin-származékok előállítására

29 171401 30 20-25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 35%. b) 0,1 mól 3-klór-benzilidén-7-metoxi-acetecetsav-etilésztert és 0,1 mól j3-amino-krotonsav-(/3-metoxi- 5 -etilészter)-t 6 órát hevítünk 90-100 C°-on, vagy 20-25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 30%. c) 0,1 mól 3-klór-benzaldehid, 0,1 mól 7-metoxi- 10 -/?-amino-krotonsav-etilészter és 0,1 mól acetecetsav(0-metoxi-etilészter) 100 ml etanolos oldatát 20 órát forraljuk visszafolyatás közben. Kitermelés: 45%. 29. példa (29. képlet) [d) eljárásváltozat] 20 15 g 3-nitro-benzaldehidet, 17,4 g 7-etoxi-acetecetsav-etilésztert és 14,4g /J-amino-krotonsav-propilésztert (fp.: 102 C° lOHgmm nyomáson) feloldunk 80 ml etanolban és az oldatot éjszakán át forraljuk, majd lehűtjük. Leszívatás után így jutunk 25 sárga kristályok alakjában, 50%-os kitermeléssel a 2-etoximetil-6-metil-4-(3'-nitro-fenil)-3-etoxikarbonil- 5 -izopropoxikarbo nil-1,4-dihidropiridinhez. Op.: 12&-130C°. Ugyanezt a vegyületet, azonos op-val kapjuk az 30 a), b) és c) eljárásváltozatokkal is: a) 0,1 mól 3-nitro-benzilidén-acetecetsav-izopropilésztert és 0,1 mól 7-etoxi-ß-amino-krotonsav-etilésztert 6 órát hevítünk 90-100 C°-on, vagy 35 20-25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 40%. b) 0,1 mól 3-nitro-benzilidén-7-etoxi-acetecetsav-etilésztert és 0,1 mól ß-amino-krotonsav-izopropil- 40 észtert (Fp.: 101-103 C° lOHgmm nyomáson) 6 órát hevítünk 90-100 C°-on vagy 20-25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 30%. c) 0,1 mól 3-nitro-benzaldehid, 0,1 mól 7-etoxi- 45 -0-amino-krotonsav-etilészter és 0,1 mól acetecetsav-izopropilészter 80 ml etanolos oldatát 20 órát forraljuk, visszafolyatás közben. Kitermelés: 50%. 50 30. példa (30. képlet) [d) eljárásváltozat] 18,3 g 3-nitro-benzaldehidet, 19,5 g 7-metoxi- 55 -acetecetsav-etilésztert és 16,1 g j3-amino-krotonsav-metilésztert feloldunk 100 ml etanolban, és az oldatot éjszakán át forraljuk, majd lehűtjük. Leszívatás után így jutunk - sárga kristályok alakjában — 60%-os kitermeléssel a 2-metoximetil-6-me- 60 til-4-(3'-nitro-feni])-3-etoxikarbonil-5-metoxikarbonil-1,4-dihidropiridinhez. Op.: 158-160 C° (etanolból átkristályosítva). Ugyanezt a vegyületet, azonos op-val kapjuk az a), b) és c) eljárásváltozatokkal is: 65 a) 0,1 mól 3-nitro-benzüidén-acetecetsav-metilésztert és 0,1 mól 7-metoxi-0-amino-krotonsav-etilésztert 6 órát hevítünk 90-100 C°-on, vagy 20-25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 65%. b) 0,1 mól 3-nitro-benzilidén-7-metoxi-acetecetsav-etilésztert és 0,1 mól j3-amino-krotonsav-metilésztert 6 órát hevítünk 90-100 C°-on, vagy 20—25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 45%. c) 0,1 mól 3-nitro-benzaldehid, 0,1 mól 7-metoxi-/3-amino-krotonsav-etilészter és 0,1 mól acetecetsav-metilészter 80 ml etanolos oldatát 20 órát forraljuk visszafolyatás közben. Kitermelés: 65%. 31. példa (31. képlet) [d) eljárásváltozat] 6,9 g 2-nitro-benzaldehidet, 7,2 g 7-metoxi-acetecetsav-etilésztert és 6,5 g ß-amino-krotonsav-propilésztert feloldunk 40 ml etanolban, és az oldatot éjszakán át forraljuk, majd lehűtjük. Leszívatás» után így jutunk, sárga kristályok alakjában, 50%-os kitermeléssel, a 2-metoximetil-6-metil-4-(2'-nitro-fenil)-3-etoxikarbonil-5-propoxikarbonil-l ,4-dihidropiridinhez. Op.: 106-108 Cu (etanolból átkristályosítva). Ugyanezt a vegyületet, azonos op-val kapjuk az a), b) és c) eljárásváltozatokkal is: a) 0,1 mól 2-nitro-benzilidén-acetecetsav-propilésztert és 0,1 mól 7-metoxi-/3-amino-krotonsav-etilésztert 6 órát hevítünk 90-100 C°-on, vagy 20-25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 40%. b) 0,1 mól 2-nitro-benzilidén-7-metoxi-acetecetsav-etilésztert és /3-amino-krotonsav-propilésztert 6 órát hevítünk 90-100 C°-on, vagy 20-25 órát forraljuk 100 ml etanolban, visszafolyatás közben. Kitermelés: 30%. c) 0,1 mól 2-nitro-benzaldehid, 0,1 mól 7-metoxi-0-amino-krotonsav-etilészter és 0,1 mól acetecetsav-propilészter 100 ml etanolos oldatát 20 órát forraljuk, visszafolyatás közben. Kitermelés: 50%. 32. példa (32. képlet) [d) eljárásváltozat] 30 g 3-nitro-benzaldehidet, 34,8 g 7-etoxi-acetecetsav-etilésztert és 23,2 g |3-amino-krotonsav-metilésztert feloldunk 150 ml etanolban, és az oldatot éjszakán át forraljuk, majd lehűtjük. Leszívatás után így jutunk, drapp színű kristályok alakjában, 80%-os kitermeléssel a 2-etoximetil-6-metil-4-(3'-nitro-fenil)-3-etoxikarbonil-5-metoxikarbonil-l,4-dihidropiridinhez. Op.: 118—120 C°. 15