171385. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált piridin származékok előállítására
25 171385 26 15. példa 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamíd 27,9 g (0,14 mól) 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamid 300 ml, vízmentes piridinnel készített, kénhidrogén-gázzal telített oldatához 26 g (0,14 mól) foszforpentaszulfidot adunk, és az elegyet 45 percig visszafolyatás közben forraljuk. Ezalatt a reakcióelegybe lassú áramban kénhidrogén-gázt vezetünk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk, majd 0C°-ra hűtjük, 10%-os nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, és az oldatot 3 x 100 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázisokat egyesítjük, telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot benzollal eldörzsöljük, a kivált szilárd anyagot leszűrjük és benzolból átkristályosítjuk. 149 C°-on olvadó, halványsárga tűkristályok formájában 21,8 g (87%) 3-metil- 5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamidot kapunk. A termék hidrokloridját a 12. példában leírt módon állítjuk elő. A színtelen, tűkristályos hidroklorid-só 219 C°-on olvad. 16. példa 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamid-hidroklorid „A" kristályformájú termék előállítása lg, a 12. példa szerint előállított 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamidot 25 ml, forrásban levő izopropanolban oldunk, az oldatot szűrjük, és a szűrletet 40 C°-ra hagyjuk hűlni. Az elegyhez fölöslegben vett éteres sósavoldatot, majd a zavarosodás megkezdődéséig étert adunk. Hűtés hatására 0,95 g finom, színtelen, tűkristályos, 244 C°-on olvadó termék válik ki. Elemzés a CiiHi4 N 2 S • HCl képlet alapján: számított: C = 54,40%, H = 6,20%, N =11,50%, talált: C = 54,30%, H = 6,20% N = 11,40%. Infravörös spektrum sávjai: i>maXt (Nujol): 3300 (váll), 3230 (széles sávrendszer), 3060 (széles sáv), 2540 (széles sáv), 1650 (erős sáv), 1605, 1555 cm"1. A termék spektruma azonos a 18. példa szerint előállított vegyületével. „B" kristályformájú vegyület előállítása (1) lg, a 12. példa szerint előállított 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamidot 15 ml, forrásban levő izopropanolban oldunk, és az oldathoz hűtés nélkül kis fölöslegben vett éteres sósavoldatot adunk. 950 mg finoiri, színtelen, tűkristályos, 244 C°-on olvadó terméket kapunk. Elemzés a d iHi4 N 2 S • HCl képlet alapján: számított: C =54,42%, H =6,23% N= 11,54%, 5 talált: C = 54,58%, H = 6,29%, N =11,34%. Infravörös spektrum sávjai: Pmax . (Nujol): 3260 (széles sáv), 3220 (széles sáv), 3050, 2630 (széles 10 sáv), 1655-1630 (3 éles sáv), 1555 cm" 1. (2) 0,5 g 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamid 1 ml metanollal készített oldatához 1 ml, előzetesen sósavval telített metanolt adunk, 15 és az oldatot forrásig melegítjük. Az elegyhez a metanol lepárlása közben zavarosodásig etilacetátot adunk, majd az elegyet lehűtjük. 0,4 g finom, színtelen, tűkristályos, 244C°-on olvadó terméket kapunk. 20 Elemzés a Cj iHi4 N 2 S • HCl képlet alapján: számított: C = 54,42%, H = 6,23% N = 11,54%, talált: C =54,11%, H =6,18% 25 N =11,31%. Az „A" kristályformájú termék sem izopropanol-éter elegyből, sem metanol-etilacetát elegyből átkristályosítva nem alakítható át „B" kristály-30 formájú termékké, 2—3 napos állás vagy vákuumban 6 órán át 40 C°-on végzett melegítés hatására azonban „B" kristályformájú termékké alakul. 35 17. példa 3-Metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamid „A" kristályformájú termék előállítása 40 lg, a 11. példa S2erint előállított 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamidot 80 ml forrásban levő diizopropiléterben oldunk, az oldatot szűrjük, és lehűtjük. 0,85 g finom, színtelen, 45 kockakristályos, 118C°-on olvadó terméket kapunk. Elemzés a CuHi4 N 2 0 képlet alapján: számított: C =69,50%, H =7,40%, 50 N = 14,70%, talált: C =69,60%, H =7,50%, N = 14,80%. Infravörös spektrum sávjai: í^max (Nujol): 3395, 55 3195, 1650 (erős), 1620, 1605 (váll), 1595, 1560, 1235, 875 (erős), 620 cm" 1 (erős). A termék infravörös spektruma azonos a 12. példa szerint előállított vegyületével. 60 „B" kristályformájú termék előállítása lg, a 11. példa szerint előállított 3-metil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamidot 2 ml, forrásban levő etilacetátban oldunk, az oldatot szűr-65 jük és lehűlni hagyjuk. 0,80 g finom, színtelen, 13
