171340. lajstromszámú szabadalom • Új tiazol-származékokat tartalmazó peszticid kompoziciók, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására
5 171340 6 Elemzési eredmények a Cn H 18 N03PS 2 képlet alapján: számított: C% =43,00, H% = 5.9J, N% =4,56, P% = 10,08; talált: C%=43,3, H%=5,9, N% =4,4, P7o=9,8. 2. példa 2-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-4,5,6,7-tetrahidro-7-oxo-benzotiazol. 8,4 g 7-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahidro-benzotiazolin-2-on, 10,5 g kálium-karbonát és 100 ml víz keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd a keverékhez 14,5 g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot adunk és a keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával további 1 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük. Ezt követően az ásványi sókat kiszűrjük, a szűrletet pedig csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 6 : 4 arányú elegyét használva kromatográfiásan tisztítjuk, amikoris az eluátum bepárlása után 3,5 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója (n^) = 1,555. Elemzési eredmények a Cj^H^NC^PSj képlet alapján: számított: C% =41,11, H% =5,02, N% =4,36, P%=9,64; talált: C%=41,5, H%=5,0, N%=4,1, P%=9,7. 3. példa 2-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-cikloheptatiazol. 8,5 g 2,3,5,6,7,8-hexahidro-4H-cikloheptatiazolin-2--on, 7 g kálium-karbonát és 200 ml aceton keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd 9,5 g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot adunk hozzá és visszafolyató hűtő alkalmazásával a keverék forralását további 24 órán át folytatjuk. Ezután a kivált szervetlen sókat kiszűrjük, majd a szűrletet: csökkentett nyomáson bepároljük. A maradékot ezután szilikagéllel töltött oszlopon eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 8 : 2 arányú elegyét használva kromatográfiásan tisztítjuk, amikoris az eluátum bepárlása után 6 g mennyiségben a cím szerinti vegyületét kapjuk, amelynek törésmutatója (n^) = 1,5246. Elemzési eredmények a C^l^oNOjPSj képlet alapján: számított: C% =44,85, H% =6,28, N% =4,36, P%=9,64; talált: C%=45,1, H%=6,4, N% =4,4, P%=9,6. 4. példa ..„,... ... „._-:, 2-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-5,6-dihidro-4H-ciklopentatiazol. ~ - -21 g 2,3,5,6-tetrahidro-4H-cÍklopentatiazolin-2-on, 21 g kálium-karbonát és 300 ml aceton keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd 28 g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot adunk hozzá és a keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával további 1 órán át forraljuk. Ezután a kivált ásványi só^at kiszűrjük, majd a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon- eluálószer-5 ként ciklohexán és etil-acetát 8 : 2 arányú elegyét használva kromatográfiásan tisztítjuk, amikoris az eluátum bepárlása után 4 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója (n^) = 1,5348. Elemzési eredmények a C10 H 16 NO 3 PS 2 képlet alapján: 10 számított: C% =40,93, H% = 5,50, N% =4,77, P%= 10,56; talált: C%=40,9, H% =5,5, N% =4,7, P%=10,4, 15 5. példa 2-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-4-metoxikarbonil-4,5,6,7-tetrahidro-benzotiazol. 20, 4 g 4-metoxikarbonil-2,3,4> 5,6,7-hexahidro-benzotiazolin-2-on, 3 g kálium-karbonát és 50 ml aceton keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd 4 g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot adunk hozzá és a kapott keveréket visszafolyató hűtő alkal-25 mázasával további 1 órán át forraljuk. A keveréket ezután 80 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az ásványi sókat kiszűrjük, a szűrletet pedig csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 30 8:2 arányú elegyét használva kromatográfiásan tisztítjuk, amikoris az eluátum bepárlása után 1,5 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója (n^f) = 1,5261. Elemzési eredmények a C13 H 2 oN0 5 PS2 képlet alapján: 35; számított: C% =42,73, H% = 5,52, N% = 3.84, P%=8,48; talált: C%=43,0, H% =5,7, N% =4,1, p%=8,4. 6. példa : 2-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-4-etoxikarbonil-4,5,6,7--tetrahidrö-benzötiazöl.."" 45'. : '.: Az 5. példában ismertetett módon 7,6 g 4-etoxikarbonil-2,3,4,5,6,7-hexahidro-benzotiazolin-2-onból kiindulva 7,5 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója (n'o5 ) = 1,5206. 50 Elemzési eredmények a C14 H 2 2N0 5 PS2 képlet alapján: számított: C% =44,31, H% =5,85, N% =3,7, P%=8,16; talált: C% =44,15, H% -5,9, N% = 3,4, P%=8,3. .:>:.:,:: st 7. példa 2-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-4-n-propoxikarbonil-" 60; -4,5,6,7-tetrahidro-benzotiazol. Az előzőekben ismertetett D. módszerrel kapott 4-n-propoxikarhonil-2,3,4,5,6,7-hexahidro-benzotiazolin-2-onböl 8 g, 250 ml aceton és 5,52 g kálium-fkarbo-65 nát keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán 3
