171227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klór-etánfoszfonsav-származékok előállítására és azokat tartalmazó növények növekedését szabályozó szerek
171227 ciók széles hőmérséklethatárok között játszódnak le, általában - 10 és + 100 C° között dolgozunk. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárást. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa 363 sr. 2-klór-etánfoszfonsav-diklorid 1500 sr. vízmentes benzollal készült oldatához 10—20°-on hozzácsepegtetünk 180 sr. dimetilamint. Ezután a reakciókeveréket 4 óra hosszat 60°-on keverjük, majd lehűtjük, és a kivált dimetilamin-hidrokloridot elválasztjuk. A szüredéket vákuumban bepároljuk, és a cseppfolyós maradékot 0,1 Torr nyomáson 87—90°-on ledesztilláljuk. 345 sr. XI képletű 2-klór-etánfoszfonsav-monodimetilamid-monokloridot kapunk. Kitermelés 91%. ng = 1,4904. 2. példa 137 sr. 2-klór-etánfoszfonsav-monomorfolin-monokloridot 20°-on hozzácsepegtetünk 500 sr. vízhez. Ezután 2 óra hosszat 80°-on keverjük, aktívszénnel derítjük, és szűrjük. A víz feleslegét vákuumban eltávolítjuk, és a terméket 0,1 Torr nyomáson és 60°-on súlyállandóságig szárítjuk. Ezután foszforpentoxidon és nátriumhidroxidon szárítjuk. 125 sr. (100%) XII képletű 2-klór-etánfoszfonsav-monomorfolidot kapunk. Összegképlete: C6Hi 3 NP0 3 Cl. (213,5). 3. példa 20,6 sr. 2-klór-etánfoszfonsav-monodirnetilamid-monoklorid 100 sr. vízmentes benzollal készült oldatát 10°-on hozzácsepegtetjük 11 sr. tiofenol 50 sr. vízmen-10 15 20 25 30 35 tes benzollal készült oldatához. Ezután 10°-on hozzácsepegtetünk 10,1 sr. trietilamint 50 ml vízmentes benzolban, majd 30 percig 20°-on és 1 óra hosszat 60°-on keverjük. A kívánt trietilamin-hidrokloridot leszívatjuk, a szüredéket 3 ízben 20ml 10%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kezeljük, és nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és az olajos maradékot 0,1 Torr nyomáson és 60c-on súlyállandóságig melegítjük. Kitermelés 24 sr. (81%) XIII képletű 2-klór-etánfoszfonsav-monodimetilamid-fenilszulfid. 4. példa 13,8 sr. 2-klór-etánfoszfonsav-monodimetiltiornorfolin-monoklorid 15 sr. vízmentes éterrel készült oldatát 0—10°-on hozzáadjuk 5,9 sr. izopropilamin 50 sr. vízmentes éterrel készült oldatához, majd 1 óra hosszat szobahőmérsékleten és 3 óra hosszat 35°-on keverjük. Ezután a kivált izopropilamin-hidrokloridot leszívatjuk, a szüredéket 10%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kirázzuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Szűrés után az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a visszamaradó olajat 0,1 Torr nyomáson és 60°-on súlyállandóságig szárítjuk. Kitermelés 13 sr. (88%) XIV képletű 2-klór-etánfoszfonsav-monodirnetiltiomorfolid-izopropilamid. Analóg módon állítjuk elő a következő táblázatban feltüntetett vegyületeket. A megadott fizikai állandók: törésmutató (nf?), magrezonancia spektrum (60 MHz 8-értékek) vagy infravörös színkép (jellemző infravörös adatok, cm-1). A magrezonancia spektrum felvételét deutero-kloroformban, referenciaanyagként tetrametilszilánt használva végeztük. A foszforatomon hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületek spektrumát deuteriumoxidban 3-trimetilszilil-propánszulfonsav-nátriumsó referenciaanyag jelenlétében vettük fel, a folyékony vegyületeknél referenciaanyagként polisztirolt használtunk. 60 MHz—MMR/ Jellemző infravörös Vegyület 8-érték sávok, cm ~ 2-klór-etilfoszfonsav-monomorfolid-monoklorid ng = 1,5109 2-klór-etilfoszfonsav-monodimetiltiomorfolid-1,0—1,5 (6H), 3,4—4,05 -monoklorid (2H) 2,2—3,4 (8H) 2-klór-etilfoszfonsav-monotiomorfolid-mono-3,9 (2H), 2,8 (2H) klorid 3,3—3,8 (4H), 2,5—3,0 (4H) 2-klór-etilfoszfonsav-monopiperidid-monoklorid 3,85 (2H), 2,72 (2H), 3,2 (4H), 1,67 (6H) 2-klór-etilfoszfonsav-monodimetilmorfolid-1,1—1,4 (6H), 2,1—4,05 -monoklorid (ÍOH) 2-klór-etilfoszfonsav-monopirrolidid-mono-3,90 (2H), 2,72 (2H), klorid 3,14—3,4 (4H), 3,95 (4H) 2-klór-etilfoszfonsav-monodietilamid-mono-1240, 1020, 520 klorid 2-klór-etilfoszfonsav-monodipropilamid-mono-1240, 1010, 740, 520 klorid 2-klór-etilfoszfonsav-monoizopropilamid-mono-1270, 1020, 530 klorid 2-klór-etiltiofoszfonsav-monomorfolid-mono-1110, 960, 790, 740 klorid 2-klór-etiltiofoszfonsav-monodietil-amid-mono-1150, 1015, 790, 750, 615 klorid 2
