171224. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált benzofuranilésztereket tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

5 171224 6 bahőmérsékleten (20°) hozzáadunk 6,9 sr. metilizocianátot. Enyhe felmelegedés után a reakciókeveréket 24 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot éterből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 101—103°. A kapott 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-metilaminokarboniloxi-benzofuran-5-il-dimetilaminoszulfonátot a IV képlet szemlélteti. Azonos móson állíthatjuk elő a következő vegyületeket: 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-etilaminokarboniloxi-benzofuran-5-il-dimetilaminoszulfonát, op. 112—113°; 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-izopropilaminokarboniloxi-benzofuran-5-il-dimetilaminoszulfonát, op. 107—109°; 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-metilaminokarboniloxi-benzofuran-5-il-dimetilaminoszulfonát, op. 122—123°; 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-etilaminokarboniloxi-benzofuran-5-il-dietilaminoszulfonát, op. 124—125°. 4. példa 68 sr. 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-hidroxi-benzofuran-5-il-metilaminoszulfonát és 55,5 sr. trietilamin oldatához 10°-on keverés közben hozzáadunk 56 sr. ecetsavanhidridet. A reakciókeveréket éjszakán át állni hagyjuk, majd a kivált terméket leszívatjuk, hideg éterrel és vízzel mossuk, és vákuumban 60°-on szárítjuk. Olvadáspontja 103—104°. A 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-metilkarboniloxi-benzofuran-5-il-N-metilkarbonil-metilaminoszulfonátot az V képlet személteti. 5. példa 28,7 sr. 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-metoxi-benzofuran-5-il-metilaminoszulfonát és 13,3 sr. trietilamin 130 sr. diklórmetánnal készült oldatához — 8 12°-on hozzáadjuk 13,8 sr. metilszulfonilklorid 30 sr. diklórmetánnal készült oldatát. A reakció befejeződése után fél órával a keveréket 3 ízben vízzel kirázzuk. A szerves fázist magnéziumszulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A szirupszerű maradék hoszszabb állás után sem kristályosodott, n" = 1,5150. A maradék infravörös és MMR spektruma, valamint elemi összetétele a VI képletű 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-metoxi-benzofurán-5-il-N-metilszulfonil-metilaminoszulfonátot igazolja. 6. példa 20,5 sr. 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-etoxibenzofuran-5--il-metilaminoszulfonát 70 sr. tetrahidrofuránnal készült oldatához 0,5 sr. trietilamin hozzáadása után 5,15 sr. metilizocianátot adunk, és a keveréket 48 óra hosszat állni hagyjuk. A feldolgozáshoz az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot éterben feloldjuk, és 3 ízben vízzel kirázzuk. A szerves fázist magnéziumszulfáton szárítjuk, és aktívszenes derítés után vákuumban bepároljuk, n" = 1,5085. Az infravörös és MMR spektrum, valamint az elemi összetétel szerint a szirupszerű maradék VII képletű 2,3-dmidro-3,3-dimetil-2-etoxibenzofuran-5-il-N-metilaminokarbonil-metilaminoszulfonát. 7. példa 30,1 sr. 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-etoxibenzofuran-5--il-metilaminoszulfonát 55 sr. vízzel készült szuszpen-5 ziójához hozzáadjuk 4 sr. nátriumhidroxid 20 sr. vízzel készült oldatát. A kapott oldatból a vizet elpárologtatva a sót kapjuk. Az infravörös, MMR spektrum és az elemi összetétel a VIII képletű 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-etoxibenzofuran-5-il-metilaminoszulfonát-nátriumsó 10 jelenlétét igazolja. 8. példa 15 46 sr. 50 s%-os vizes 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-etoxibenzofuran-5-il-metilaminoszulfonát-nátriumsóhoz (készül az előző példa szerint) 20—23°-on keverés közben hozzáadjuk 8,5 sr. propargilbromid 20 sr. acetonnal készült oldatát. A reakciókeverék 29°-ra melegszik. 20 A reakció teljessé tétele érdekében a keveréket 6 óra hosszat 35°-on keverjük. Feldolgozáshoz a reakciókeverékhez etilacetátot adunk, majd 3 ízben vízzel extraháljuk. A szerves fázist megnéziumszulfáton szárítjuk, majd vákuumban szárazra bepároljuk, nő = 1,5085. 25 Az infravörös és MMR spektrum, valamint az elemi összetétel a szirupszerű maradék IX képletű 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-etoxibenzofuran-5-il-N-propargil-metilaminoszulfonát összetételét igazolja. Azonos módon állítjuk elő a következő vegyületet: 30 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-etoxibenzofuran-5-il-N-allil-metilaminoszulfonát, fp-o,oi 137—146°, n^5 =1,5065. A találmány szerint előállított hatóanyagoknak erős gyomirtó hatásuk van, és ezért gyomirtószerként, illetve nem kívánatos növények leküzdésére használhatók. A 35 szerek totális vagy szelektív hatását elsősorban az egységnyi felületre juttatott hatóanyagmennyiség szabja meg. Gyomok, illetve nem kívánatos növények alatt minden olyan egy- és kétszikű növényt értünk, amelyek 40 olyan helyeken tenyésznek, ahol jelentétük nem kívánatos. A találmány szerint előállított hatóanyagokat tartalmazó gyomirtószereket például a következő gyomnövények irtására használjuk: 45 Gramineae, Cynodon spp. Dactylis spp. Digitaria spp. Avena spp. Echinochloa spp. Bromus spp. 50 Setaria spp. Uniola spp. Panicum spp. Poa spp. Alopecurus spp. Leptochloa spp. Lolium spp. Brachiaria spp. Sorghum spp. Eleusine spp. 55 Agropyron spp. Cenchrus spp. Phalaris spp. Eragrostis spp. Apera spp. Phragmites communis és mások, Cyperaceae, 60 Carex spp. Eleocharis spp. Cyperus spp. Scirpus spp. és mások, Kétszikű gyomok, Malvaceae, Abutilon theoprasti Hibiscus spp. 65 Sida spp. Malva spp. és mások, 3