171219. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azolil-amidinek előállítására, valamint e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
171219 3 4 dalmi közleményekben leírt és e vegyületekhez legközelebb álló guanidinszármazékok, különösen a 2-fenil-1,1,3,3-tetrametil-guanidin, amely a találmány szerinti új vegyületek legközelebbi ismert rokonszármazékának tekinthető. E tulajdonságaik alapján a találmány szerinti eljárással előállítható új vegyületek lényeges műszaki haladást képviselnek. Ha a találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaiként 4-klór-fenilimino-klórszénsav-dimetilamidot vagy ennek hidrokloridját és 1,2,4-triazolt alkalmazunk, akkor az eljárás reakciómenetét a csatolt rajz szerinti (A) vázlatos reakcióképlet szemlélteti. Az 1,2,4-triazol tautomer jellegének megfelelően — amelyet a csatolt rajz szerinti (B) képlet szemléltet — az 1,2,4-triazol fenilimino-karbamidsav-halogenidekkel, tehát a (II) általános képletnek megfelelő vegyületekkel vagy ezek (Ha) általános képletű halogénhidrogén-adduktjaival való reagáltatása során, a reakciófeltételektől és/vagy a feldolgozás módjától függően az 1,3,4-triazol származékai is képződhetnek. így például a 2,5-diklór-fenilimino-klórszénsavdirnetilamidnak vagy e vegyület hidrokloridjának 1,2,4-triazollal való reagáltatása esetén a N-(2,5-diklór-fenil)-N\N'-dimetil-l ,2,4-triazol-l-il-amidin mellett adott esetben a (IV) képletű izomer N-(2,5-diklór-fenil)-N',N'-dimetil-l,2,4-triazol-4-il-amidin is képződhet és el is különíthető a reakcióelegyből. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként felhasználható karbamidsav-halogenideket és ezek halogénhidrogén-adduktjait a fentebb meghatározott (II), illetőleg (Ha) általános képletek határozzák meg. Ezekben a képletekben R' előnyösen halogénatomot, különösen klóratomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, például megilcsoportot, 1—3 szénatomos alkoxicsoportot, például metoxicsoportot, 1—3 szénatomos alkiltiocsoportot, például metiltiocsoportot, halogén-feniloxi-, különösen klórfenoxi-, halogén-alkoxi-, halogén-alkiltioés/vagy halogénalkil-csoportot — mely utóbbiakban az alkil-rész 1 vagy 2 szénatomot tartalmaz és 2—5 halogénatomot, különösen klór- vagy fluoratomot hordozhat — képvisel. Az ilyen csoportok példáiként a trifluor-metoxi-, pentafluor-etoxi-, trifluor-metil- és difluor-klór-metiltio-csoportot említjük; n előnyösen valamely 0 és 5 közötti egész számot képvisel. A (II) illetőleg (Ha) általános képletben R2 és R 3 egymástól függetlenül előnyösen hidrogénatomot, 1—4, különösen 1—3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot, továbbá 5 vagy 6 szénatomos cikloalkilcsoportot képvisel. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként felhasználásra kerülő (II) általános képletű karbamidsav-halogenidek és ezek (Ha) általános képletű halogénhidrogén-adduktjai részben már ismert vegyületek (vö.: 1 256 873 sz. francia szabadalmi leírás). Az eddig még nem ismert ilyen (II) általános képletű karbamidsav-halogenidek oly módon állíthatók elő, hogy valamely (VI) általános képletű ismert izocianid-dikloridot — e képletben R1 és n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — 1 mól (VII) általános képletű aminnal — ahol R2 és R 3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatunk önmagukban ismert módszerek szerint (vö.: 1 170 931 és 1 089 210 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi közzétételi iratok). Az eddig még nem ismert (Ha) általános képletű halogénhidrogén-adduktok oly módon állíthatók elő, hogy valamely (VIII) általános képletű 1-fenil-karbamidot — e képletben R1, R 2 , R 3 és n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely klórozószerrel, például foszfor-pentakloriddal reagáltatunk önmagában ismert módon (vö.: 1 129 161 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi közzétételi irat). A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként felhasználható (II) általános képletű klórszénsav-amidok és (Ha) általános képletű halogénhidrogén-addüktjaik példáiként az alábbi vegyületeket említhetjük: fenilimino-klórszénsav-etilénamid, fenilimino-klórszénsav-amid, fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, fenilimino-klórszénsav-dietilamid, 4-klór-fenilimino-klórszénsay-dimetilamid, 4-klór-fenilimino-klórszénsav-metil-metoxiamid, 4-klór-fenilimino-klórszénsav-dietilamid, 4-klór-fenilimino-klórszénsav-metil-propilamid, 4-klór-fenilimino-klórszénsav-metil-izopropilamid, 4-klór-fenilimino-klórszénsav-metil-butilamid, 3-trifluormetil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 4-metil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 3-metil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 4-etil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 4-butil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 4-etoxi-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 4-metoxi-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 4-metiltio-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 4-trifluormetil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 4-klór-fenilimino-klórszénsav-etilénamid, 3,4-diklór-fenilimino-klórszénsav-etilénamid, 3,4-diklór-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 3,4-diklór-fenilimino-klórszénsav-metil-metoxiamid, 2,4-diklór-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 2,5-diklór-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 2,6-diklór-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 2,3-diklór-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 3-klór-4-metoxi-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 3-klór-4-metiltio-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 3-klór-4-etiltio-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 3-klór-4-etiltio-fenilimino-klórszénsav-metil-butilamid, 2,3,4-triklór-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 3,4,5-triklór-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 2,4,5-triklór-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 2,4,6-triklór-fenilimino-klórszénsav-dimetilarnid, 2,3,6-triklór-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 1,2,3,4,5-pentaklór-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 4-klór-2-trifluormetil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 3-klór-4-trifluormetil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 4-kÍór-3-trifluormetil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 4-klór-2-metil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 4-klór-3-metil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 3-klór-4-metoxi-fenilimino-klórszénsav-dimetiIamid, 3-klór-4-metil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid, 3-klór-4-metil-fenilimino-klórszénsav-metil-butilamid, fenilimino-klórszénsav-(etoxikarbonil-metil)-metilamid, fenilimino-klórszénsav-metil-ciklohexilamid, fenilimino-klórszénsav-etilamid, 4-trifluormetil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid-hidroklorid, 2-metil-4-trifluormetil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid-hidroklorid, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
