171179. lajstromszámú szabadalom • Új ciklopropán-karboxilátokat tartalmazó inszekticid készítmények, valamint eljárás hatóanyaguk előállítására
3 171179 4 donságokkal rendelkeznek, mint a kifejezetten jó inszekticid hatás mellett az emlősökkel szemben mutatott alacsony toxicitás, a kártékony rovarokkal szembeni gyors bénító hatás és a rovarok igen ritkán való rezisztenssé tétele [lásd például: Soap and Sanitary Chemicals, 20, (7) 121 (1944) és J. Am. Chem. Soc, 71, 3165 (1949]. Másrészt ugyanakkor ezeknek a vegyületeknek az a hátránya, hogy beszerzési költségük igen magas és felhasználási területük korlátozott. Napjainkig számos kutató végzett vizsgálatokat e vegyületek homológjainak előállítására. A vizsgálatokat mind az észtereket alkotó alkoholok, mind az észtereket alkotó savak előállításával kapcsolatban végezték. Abból a szempontból kiindulva, hogy a fentiekben említett hátrányok kiküszöbölhetők még jobb inszekticid hatású észterek előállítása útján, igen részletes kísérleteket folytattunk, különösen az észtereket alkotó alkoholok vonatkozásában. E kísérletek eredményeképpen olyan alkohol-komponenseket találtunk, amelyek gyakorlati értéke jóval kedvezőbb, mint a hagyományos ciklopropánkarbonsavésztereket alkotó alkohol-komponenseké. Kísérleteket folytattunk tehát a-alkinilalkoholok oldalláncának módosítására, és vizsgáltuk az így kapott alkoholok és különböző savak között képzett észterek inszekticid hatását azzal a céllal, hogy megállapítsuk a ciklopropánkarbon savészter-típusú inszekticid hatóanyagok kémiai szerkezete és biológiai aktivitása közötti kapcsolatot. Ennek eredményeképpen azt találtuk, hogy a fentiekben említett I általános képlettel jellemezhető ciklopropánkarbonsavészterek nemcsak nagy mértékben pusztítják a rovarokat, hanem igen gyors a bénító hatásuk is, továbbá megállapítottuk, hogy az emlősökkel szembeni toxicitásuk alacsony és ugyanakkor alacsony költségekkel állíthatók elő. így tehát az I álta-5 lános képletű vegyületek nemcsak a közegészségre káros rovarok irtására hasznosíthatók, hanem felhasználhatók a mezőgazdaságban és a kertművelésben káros rovarok, valamint a tárolt gabonafélékre káros rovarok irtására is. A fenti felismerések vezettek minket talál-10 mányunk megalkotásához. A fentiek alapján a találmány inszekticid készítményekre vonatkozik. A találmány szerinti inszekticid készítmények hatóanyagként 0,001—95 súly% mennyiségben legalább egy I általános képletű ciklopropán-15 karbonsavésztert — ahol R,, R2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 és R 7 jelentése a fenti — valamint szilárd vagy folyékony, természetes eredetű vagy szintetikus inert hordozóanyagot és/vagy anionaktív, kationaktív vagy nemionos felületaktív anyagot tartalmaznak. 20 Mint említettük, az I általános képletű vegyületek új vegyületek és térbeli szerkezetük következtében sztereoizomerekkel, valamint a molekulájukban előforduló aszimmetrikus szénatom következtében optikai izomerekkel rendelkeznek. Természetesen a sztereoizo-25 mereket és optikai izomereket is a találmány oltalmi körébe tartozóknak tekintjük. Az alábbi I. táblázatban felsorolunk számos, az I általános képlet alá eső ciklopropánkarboxilát-származékot. A táblázatban szereplő krizanténsav pontos meg-30 nevezése 2,2-dimetil-3-(2'-metil-l'-propenii)-ciklopropán-1-karbonsav. /. táblázat A példa sorszáma Kémiai megnevezés Képletszám Törésmutató (njj) 1. Krizantémsav-1 -etinil-2-butenilészter XIII 1,4816 2. Krizantémsav-1 -etinil-2-metil-2-butenilészter XIV 1,4853 3. Krizantémsav-l-etinil-3-metil-2-butenilészter XV 1,4873 4. Krizantémsav-1 -etinil-2-metil-2-pentenilészter XVI 1,4836 5. Krizantémsav-1 -etinil-2-etil-2-hexenilészter XVII 1,4820 6. Krizantémsav-1 -etinil-2,4-hexadienilészter XVIII 1,5120 7. Krizantémsav-1 -etinil-2-izopropil-2-propenilészter XIX 1,4783 8. Krizantémsav-1 -etinil-1 -(1 -ciklohexenil)-metilészter XX 1,5033 9. 2',2'-dimetil-3'-(2"-metoxikarbonil-l"-propenil)-ciklopropán-l'-karbonsav-l-etinil-l-(l-ciklo-pentenil)-metilészter XXI 1,5015 10. 2',2'-dimetil-3'-(2"-metoximetil-r-propenil)-ciklopropán-1 '-karbonsav-1 -etinil-2-ciklo-hexilidén-etilészter XXII 1,5081 11. 2',2',3',3'-tetrametil-ciklopropán-r-karbonsav-l-etinil-2-metil-2-butenilészter XXIII 1,4765 12. 2',2',3'-trirnetil-ciklopropán-1 '-karbonsav-1 -etinil--2-metil-2-pentenilészter XXIV 1,4783 13. 2',2'-dimetil-3'-(r-propenil)-ciklopropán-r-karbonsav-1 -etinil-2-metil-2-butenilészter XXV 1,4802 14. 2',2'-dimetil-3'-(l ",3 "-butadienil)-ciklopropán-l'-karbonsav-l-etinil-2-metil-2-butenilészter XXVI 1,4844 15. 2',2'-dimetil-3'-(2"-metil-r,3"-butadienil)-ciklopropán-1 '-karbonsav-1 -etinil-1 -(1-ciklopentenil)-metilészter XXVII 1,5024 16. 2',2'-dimetil-3'-ciklopentilidénmetil-ciklopropán-1 '-karbonsav-1 -etinil-2-metil-2-butenilészter XXVIII 1,5103
