171174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,7-dimetil-3-hidroxi- 6-oktén-nitril előállítására
MAGYAR SZABADALMI 171174 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS ,JHÉL Nemzetközi osztályozás: ^^^» Bejelentés napja: 1975. X. 29. (SA—2850) C 07 C 121/34 ^^ Elsőbbsége: Olaszország 1974. X. 30. (28955 A/74) - ' , '*** ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1977. VI. 28. Megjelent: 1978. VI. 30. A - ) • * Feltalálók : Prevedello Aldo vegyész, S. Donato Milanese Platone Edoardo vegyész, S. Donato Milanese Olaszország Szabadalmas: ANIC S. p. A., Palermo, Olaszország Eljárás 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-oktén-nitril előállítására i A találmány tárgya eljárás 3,7-dimetil-3-hidroxi-6--oktén-nitril előállítására. A találmány tárgyát képező I képletű vegyület szerves szintézisek hasznos közbenső terméke. így például alkalmas kiindulóanyag egyéb oktén-nitril-származékok előállításához, melyeket eddig fáradságos és kevéssé szelektív kémiai eljárásokkal szintetizáltak. 3,7-Dimetil-3-hidroxi-6-oktén-nitrilt a találmány szerint úgy állítunk elő, hogy 0 C° alatti, azonban legfeljebb - 60 C° hőmérsékleten erős bázis, így alkálifém-amid vagy alkálifém- rövidszénláncú alkil-amid jelenlétében ekvimolekuláris mennyiségben 2-metil-hept-2-en-6-ont acetonitrillel reagáltatunk. A nem reagált 2-metil-hept-2-en-6-ontól a végterméket frakcionált desztillációval elválasztjuk és mágneses magrezonancia (NMR) —, infravörös (IR) — és tömegspektroszkópia segítségével azonosítjuk. Az új vegyületet jó kitermeléssel és szelektivitással állítjuk elő a következő példában leírt eljárással. A példák bemutatják a találmány szerinti eljárást, anélkül, hogy a találmány e példákra korlátozódna. 1. példa 3,7-Dimetil-3-hidroxi-6-oktén-nitril Üveglapátos mechanikus keverővel, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 5 literes lombikba 1500 ml folyékony ammóniát vezetünk be, melyet előzőleg víztelenítés céljából egyszer kálium-hidroxid-szemcséken és kétszer fémnátriumon vezettünk át. A reakcióhőmérsékletet — 33 C°-on tartjuk. Keverés közben 0,9 g finoman elporított vas(III)-nitrátot, majd 1,5 g fém-5 nátriumot adunk a lombik tartalmához. Miután a szuszpenzió színe kékről sötét szürkére változik, további fémnátriumot (4,85 g) adunk hozzá 10 perc alatt; a nátrium-hozzáadás befejezése után 15 perc múlva 250 ml vízmentes dietil-éterben oldott 10,25 g (0,25 M) 10 vízmentes acetonitrilt csepegtetünk hozzá 5 perc alatt. Körülbelül 30 perc múlva a reakció elegyhez 250 ml vízmentes dietil-éterben oldott 31,5 g (0,25 M) 2-metil-hept-2-en-6-ont adunk 5 perc alatt. 5 perc múlva a reakcióelegyet gyorsan 100 g ammónium-klorid és 15 1000 ml folyékony ammónia szuszpenziójába öntjük. Az ammóniát elpárologtatjuk és a maradékot 500 ml 3N sósavoldattal hidrolizáljuk. A két réteget elválasztjuk; a vizes réteget 3 X 200 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük és 100 ml telített nát-20 rium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, majd ionmentesített vízzel semlegesítjük. A szerves fázist éjszakán át vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó 3,7-dimetil-3--hidroxi-6-oktén-nitrilt és a nem reagált 2-metil-hept-2-25 -en-ont frakcionált lepárlással választjuk szét. A kapott hidroxi-nitril 98 C°-on desztillált át 0,6 Hgmm nyomáson. Kitermelés 79%, szelektivitás 90%, konverzió 88%. Az új vegyület NMR-, IR- és tömegspektroszkópiával megállapított jellemzői a következők: 30 NMR (CC14 oldószer, HMDS belső standard): 171174 1
