171158. lajstromszámú szabadalom • Eljráás 2-oxo-omega-aralkil -foszfonsav-dialkilészterek előállítására
9 171158 10 8: példa A dimetil-2-oxo-4-(2-furil)-butilfoszfonát előállítása 5 300 ml vízmentes tetrahidrofuránban 25 g (0,21 mól) dimetil-metilfoszfonátot oldunk, az oldatot vízmentes nitrogénatmoszféra alatt -78 C° hőmérsékletre hűtjük, és keverés közben, cseppenként, 18 perc alatt úgy adunk hozzá 80 ml, io hexánnal készült 2,67 mólos n-butil-lítium-(Alfa Inorganics, Inc„)-oldatot, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjen -65 C° fölé. 5 percen át -78 C° hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd 20 perc alatt, cseppenként úgy adunk hozzá 15 16,0g (0,104 mól) 3-(2-furii)-propionsav-metilésztert, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne haladja meg a -70 C°-ot 3,5 órán át -78 C° hőmérsékleten keverjük az elegyet, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, 6 ml ecetsavval semlegesre 20 állítjuk be a pH-ját, és forgó filmbepárlóval desztilláljuk. Desztillációs maradékként fehér színű gélt kapunk-Ezt 75 ml vízhez adjuk, a vizes fázist 3x100 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesített 25 szerves oldószeres extraktumot 50 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfáttal vízmentesítjük, és csökkentett nyomáson (vízlégszivattyú) desztilláljuk, A desztillációs maradékként kapott nyersterméket 0,5 Hgmm nyomáson, 148-150 C° hőmérsékleten desztilláljuk, amikor 8,4 g dimetil-2-oxo-4-(2-furil)-butüfoszfonátot kapunk. Az előállított vegyület magmágneses rezonancia spektruma (CDC13 ): 6: 3,73 (kettős, J: 11,5 cps, O II 6H, (CH30) 2 -P-), 2,95 (2H, CH 2 -CH 2 -), 3,12 O O II II (dublett, J: 23 cps, 2H, -C-CH2 -P-) és 5,96, 6,23 és 7,23 (multiplett, IH, a furángyűrű protonjai). A fenti eljárás szerint előállíthatjuk a dimetil-2-oxo-2-(3-furil)-etilfoszfonátot (forráspont 140 C°, 0,2 Hgmm) isc 9. példa Az előző példákban megadott eljárásokat követve, a következő IV általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő: Ar op/fp 5 (J cps)a 5 (J cps) b d d c 175° (0,1 Hgmm) 168° (0.5 Hgmm) 185-189 (0,5 Hgmm) 147-150 (0,1 Hgmm) 3,4-dimetoxi-fenil 1 3-klór-fenil 1 3-trifluormetil-fenil 1 3,5-diklór-fenil 2 fenil 4 fenil 3 fenil 2 3-piridil 2 3-tienü 1 Megjegyzések: O (a) (CH3 0) 2 -P- csoport, dublett (zárójelben a J-érték, cps) O O II II (b) —C-CH2 -P- csoport, dublett (zárójelben a J-érték, cps) (c) oszlopkromatográfiával tisztítva (d) nyers termék, továbbalakításra közvetlenül alkalmas, 3,80(11,0) 3,12(22,5) 3,83(11,5) 3,10(22,5) 3,82 (12,0) 3,16 (22,5) 3,79(11,5) 3,14(23,0) 3,72(11,0) 3,04(23,0) 3,74(11,0) 3,04(23,0) 3,74(11,0) 3,08(23,0) 3,60 (11,0) 2,96 (22.5) 3,65 (11,0) 3,10 (24,0) Szabadalmi igénypont: Ar 2- vagy 3-furil-, 2- vagy 3-tienil-, a- vagy /3-naftil-, piridil-, fenil-, 3,4-dimetoxi-fenil-, di-Eljárás az I általános képletű 2-oxo-to-aralkilhalogén-fenil-csoport, vagy halogénatommal, tri-foszfonsav-dialkilészterek - ahol 65 fluormetil-, fenil-, kisszénatomszámú alkoxi-5
