171154. lajstromszámú szabadalom • Ciklusos foszfit alapú fungicid készítmények
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974.1. 11. Franciaország-beli elsőbbségei: 1973.1. 12.(73.01803) 1973.X. 10.(73.37994) Közzététel napja: 1977. VI. 28. Megjelent: 1978. VII. 31. (PE-905) 171154 Nemzetközi osztályozás: C07F A01N 9/04 9/36 Feltalálók: Jean Claude Debourge mérnök, Lyon, Jean-Michel Gaulliard mérnök, Orleans, Jean Pierre Thiolliere mérnök, Lyon, Jean Georges Abblard mérnök, Claurie, Guy-Bernard Lacroix technikus, Daniel Jean Pillon mérnök, Jacques Joseph Ducret, mérnök, André Thizy mérnök, Lyon, Franciaország Tulajdonos: Philagro, Lyon, Franciaország Ciklusos foszfit alapú fungicid készítmények 1 A találmány tárgya ciklusos foszfitokat tartalmazó fungicid készítmény. Közelebbről a találmány tárgya növények gombás parazitáinak elpuszítását biztosító, porkészítmény és belőle hígítással készíthető vizes szuszpenzió, ahol a porkészítmény 5 hatóanyagként 20—85 súly% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet, a vizes szuszpenzió pedig 0,01—5 g/liter mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet és annak (HA) és (IIB) általános képletű hidrolízistermékeit tártai- 10 mázza. A képletbén Y' és Y" jelentése hidrogénatom, Z' jelentése hidrogénatom vagy adott esetben halogénezett 1-4 szénatomos alkil-csoport, Z" jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-cso- 15 port, M jelentése hidrogénatom, fématom, ammónium- vagy alkilammónium-csoport, n jelentése az M vegyértékének megfelelő egész szám. Fématomként előnyösen alkáli- vagy alkáli földfématomot, így nátrium-, kálium-, bárium-, magnézium-, kai- 20 cium-, továbbá vas-, cink-, réz-, mangán-, nikkel-, kobalt vagy higanyatomot alkalmazunk. A találmány szerinti fungicid készítmény alkalmas a szőlő, a dohány és a komló peronosz- 25 pórás fertőzése ellen (Plasmopara viticola, Peronospora tabacina és Pseudoperonospora humili). Az (I) általános képletű vegyületek önmagukban ismert vegyületek. Előállitásuk a szakirodalomból megismerhető. 30 Az (I) általános képletű vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy első lépésben vízmentes a-glikolt, vízmentes foszfortrikloriddal diklórmetán oldatban reagáltatunk, a reakció eredményeként ciklusos glikolklórfoszfitet kapunk. A reakciót az A reakcióvázlat mutatja be. Minthogy a reakció erősen exoterm, a reakcióelegyet hűteni kell. Másfél óra eltelte után az oldószert desztillációval távolítjuk el, a kapott terméket csökkentett nyomáson desztilláljuk. A második lépésben a kapott klórfoszfitot dioxánban oldjuk és víz hozzáadásával hidrolizáljuk. A reakciót a B reakcióvázlat szemlélteti. A sósavképződést oly módon segítjük elő, hogy a reakciót szobahőmérsékleten és csökkentett nyomás alatt végezzük. Ugyanezt a vegyületet kapjuk, ha a dietilfoszfitot a-glikol jelenlétében átészterezzük. (OSWALD Can. Chem. 37. kötet, 1498. oldal). A fentiekben leírt két eljárással azonban nemcsak a ciklusos származékokat kapjuk, hanem erősen viszkózus melléktermékek is keletkeznek. A ciklusos vegyület előállításának másik megoldása szerint a ciklusos klórtartalmú vegyületet sztöchiometrikus mennyiségű vízzel valamely savakceptor jelenlétében vízzel reagáltatjuk. A Journ. Amer. Chem. Soc.-ban (1972, 5491. oldal) megjelent tanulmány szerint némely fenti képleteknek megfelelő, ciklusos foszfonátvegyület, ahol Y' és Y" jelentése hidrogénatom és 171154