171101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofoszforsav-O,O-diészterkloridok előállítására
5 171101 6 -dietilészter-kloridot frakcionált vákuumdesztillálással választjuk eh 162,5 g tiofoszforsav-0,0-dietüészter-kloridot kapunk (86,6%), melynek tisztasága (GC) 98%. Törésmutatója n&° : 1.4680. 5 2. példa 3. példa 170g (1,0 mól) ditiofoszforsav-O-etil-O-metilésztert, 6 g p-dimetilamino-benzaldehid katalizátor jelenlétében, toluolban reagáltattuk foszgénnel az 1. példában leírtak szerint eljárva. 120,7g tiofoszforsav-O-etil-O-metilészter-kloridot kaptunk, amely 77,7% hozamnak felel meg. 7. példa 186 g (1,0 mól) ditiofoszforsav-O.O-dietilésztert és 5 ml tetrametil-karbamid katalizátort mérünk be, majd keverés közben 70—80 C° közötti hőmérsék- 65 léten 120 g (1,2 mól) foszgént adagolunk be egy óra alatt. Ezután még fél óráig kevertetjük a reakcióelegyet, majd 15 C° alá hűtve 400 ml vízzel mossuk, A nyers diészter-kloridot nátriumszulfáttal 5 szárítjuk, majd vákuumban frakcionáljuk. 143,5 g diészter-kloridot kapunk. Hozam: 84,4%. 9. példa Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű -amely képletben R1 és R 2 lehet egyező vagy eltérő és 1-4 szénatomos alkil-, vagy benzilgyököt jelenthet — tiofoszforsav-0,0-diészter-kloridok előállítására, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű - amely képletben R1 és R 2 jelentése a fentiekkel megegyező - ditiofoszforsav-0,O-diésztert foszgénnel reagáltatjuk 0-100C0 közötti hőmérsékleten a III általános képletű vegyület - amely képletben X etilén r vagy feniléngyök lehet, 65 Y hidrogénatom lehet, Z oxigén vagy kénatomot 156g (1,0 mól) ditiofoszforsav-0,0-dimetilészterből kiindulva kloroformban, katalizátorként 4g p-dimetilamino-benzaldehidet alkalmazva, 60 C° hőmérsékleten, egyébként az 1. példában leírtak szerint eljárva 138,4 g tiofoszforsav-0,0-dimetilészter-kloridot állítottunk elő 88% hozammal. A termék 15 Hgmm nyomáson 70—72 C°-on forr. 8. példa 186 g (1,0 mól) ditiofoszforsav-0,0-dietilésztert és 5 ml tetraetil-karbamid katalizátort mértünk be, majd a 7. példában leírtakhoz hasonlóan eljárva 74,2% hozammal kaptuk a diészter-kloridot. 156 g (1,0 mól) ditiofoszforsav-0,0-dimetilész-20 tért és 3 ml N,N-dimetil-N',N'-dietil-karbamid katalizátort mértünk be, majd a 7. példában leírtakhoz hasonlóan eljárva 94,7% hozammal kaptuk a tiofoszforsav-Ő,0-dimetil-észter-kloridot. 10, példa 4. példa 212 g (1,0 mól) ditiofoszforsav-0,0-izopropilésztert benzolban, 10g p-dimetilamino-benzaldehid katalizátor jelenlétében, 75-80C° hőmérsékleten reagáltattuk 120 g (1,2 mól) foszgénnel. A továbbiakban az 1. példában leírtak szerint eljárva 150 g észterkloridot kaptunk (78% hozam), mely 5 Hgmm nyomáson 76,5-78 C° hőmérsékleten forr. ' 5. példa 226.3 g (1,0 mól) ditiofoszforsav-0,0-di-izobutilésztert xilolban. 10 g p-dimetilamino-benzaldehid katalizátor jelenlétében. 90 C° hőmérsékleten reagáltattuk 120 g (1.2 mól) foszgénnel, A továbbiakban az I. példában leírtak szerint eljárva. 164,7 g diészter-kloridot kaptunk Hozam: 80%. 6. példa 186 g (1,0 mól) ditiofoszforsav-O.O-dietilésztert és 4 ml dimetilamino-karbamil-morfolin katalizátort 30 mértünk be, majd a 7. példában leírtakhoz hasonlóan eljárva 70,3% hozammal kaptuk a diészter-kloridot. 35 11. példa 257,4 g (1,0 mól) ditiofoszforsav-0,0-dibenzilésztert és 4 ml dietilamino-karbonil-morfolin katalizátort mértünk be, majd a 7. példában leírtakhoz 40 hasonlóan eljárva 98,4% hozammal kaptuk a diészter-kloridot 12. példa 45 170 g (1 mól) ditiofoszforsav-O-etil-O-metilésztert és 5 g tetrametil-tiokarbamid katalizátort mértünk be, majd a 7. példában leírtakhoz hasonlóan eljárva 81% hozammal kaptuk a 50 tiofoszforsav-O-etil-O-metilészter-kloridot. 257,4 g (1.0 mól) ditiofoszforsav-0,0-di-benzilésztert benzolban, 10g p-dimetilamino-benzaldehid katalizátor jelenlétében, 70 C° hőmérsékleten reagáltattuk 120 g (1,2 mól) foszgénnel. A továbbiak- 55 ban az 1. példában leírtak szerint eljárva 200,4 g tiofoszforsav-O.O-dibenzilészter-kloridot kaptunk. Hozam: 77%. 60 3
