171035. lajstromszámú szabadalom • Tiazol-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására

171035 2. táblázat 10 Kiindulási anyag (I) általános képletű vegyület Fizikai állandó 5-metoxikarbonil-4-metoxikarbonilmetil-4-tiazolin-2-on 5-e toxikarbonilmetil-4-metil-4--tiazolin-2-on 5-ciano-4-metil-4-tiazolin-2-on 4-etoxikarbonil4-tiazolin-2-on 4,5-dietoxikarbonil-4-tiazolin-2-on 4-etoxikarbonil-5-n-hexil-4--tiazolin-2-on 4-etoxikarbonil-5-etoxikarbonilmetil-4-tiazolin-2-on 4-metoxikarbonil-4-tiazolin-2-on 4-izopropoxikarbonil-4-tiazolin-2-on 4-e toxikarbonilmetil-4-tiazolin-2-on 4-karbamoil-4-tiazolin-2-on 4,5-di-(etoxikarbonilmetil)-4--tiazolin-2-on 5-etoxikarbonil-4-(,'2'-etoxikarbonil/-etil)-4-tiazolin-2-on 4-etoxikarbonii-4-tiazolin-2-on 4-etoxikarbonil-4-tiazolin-2-on. 5-metoxikarbonil-4-metoxikarbonilmetil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-tiazol 5-etoxikarbonilmetil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-4-metil-tiazol 5-ciano-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-4--metil-tiazol 4-etoxikarbonil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-tiazol 4,5-dietoxikarbonil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-tiazol 4-etoxikarbonil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-n-hexil-tiazol 4-etoxikarbonil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-5-etoxikarbonilmetil-tiazol 4-metoxikarbonil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-tiazol 4-izopropoxikarbonil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-tiazol 4-etoxikarbonilmetil-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-tiazol 4-karbamoil-2-(dietoxi-tiofoszforüoxi)-tiazol 4,5-di<etoxikarbonilmetil)-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-tiazol 5-etoxikarbonil-4-(/2'-etoxikarbonil/etil)-2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-tiazol O-etil- és 0-(2-/4-etoxikarbonil/(tiazolil)-N-metil-tiofoszforamidát O-etil- és 0-(2-/4-etoxikarbonil/(tiazolil)-metiltiofoszfonát ní,6

=

1,5138 n^,2

=

1,506 n2

)

°= 1,530 n^0

^

1,5178 n2

,

0

=

1,5076 nl° -- 1 5041 n2

)

1

= 1

5078 n2

,

1

= 1

5202 n£,9

= 1

5082 n2

)

1

= 1

508 op.:46C° n2

}

1

= 1

4988 n2

,

1

= 1

5050 n|)9

=

1 5288 ni3

'- 1 5346 7. példa 2-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-4-(2'-butoxi karbonil)-tiazol előállítása Elemzés a C12

H

2

oNO

s

PS

2

képlet alapján: számított: C =40,79%, 55 6,3 g 4-(2'-butoxikarbonil)-4-tiazolin-2-on, 75 ml aceton és 5,52 g káliumkarbonát elegyét 1,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd a reakcióelegyhez 5,64 g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot adunk, és 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az 60 elegyet szűrjük, és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 8 : 2 arányú ciklohexán-etilacetát elegyet használunk. 8 g 2-(dietoxi-tiofoszforiloxi)-4-(2 -butoxikarbonil)-tiazolt kapunk, ni,9

=

1,509. 65 talált: N = 3,97%, C =41,3%, N = 4,0%. H = 5,71%, P = 8,77%, H = 5,8%, P = 8,6%, A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 29 g 4-karboxi-4-tiazolin-2-on [a Helv. Chim Acta 27, 1 432-6 (1944) szakcikkben ismertetett módon előállított termék] és 200 ml tionilklorid elegyét 24 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, és a csapadékot vá-5