170994. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliéter-poliolok előállítására poliuretánokhoz
5 170994 6 1. példa 136 súlyrész pentaeritrit és 348 súlyrész propilén-oxid nátrium-hidroxid mint katalizátor jelenlétében végzett reagáltatása útján kapott poliéterből 5 (amelynek viszkozitása 25 C°-on 1 800 cP és átlagos molekulasúlya 450) 100 súlyrészt tartalmazó zománcozott autokiávba óvatosan bemérünk mintegy 74% foszfor(V)-oxidot tartalmazó foszforsavból 20 súlyrészt. Az autokláv tartalmát alaposan össze- 10 keverjük, majd hőmérsékletét 60C°-ra emeljük. Ezután az autokiávba bemérünk 37 súlyrész epiklórhidrint és 50 súlyrész propilén-oxidot, miközben az autoklávban a hőmérsékletet 60 C° és 90 C° között, a nyomást pedig legfeljebb 3 atmosz- 15 férán tartjuk. A beadagolás befejeztével az autokláv tartalmát 90 C°-on 2 órán át keverjük, majd a reagálatlan propilén-oxidot vákuumdesztillálás útján eltávolítjuk. Az autokláv tartalmát ezután szűrjük az alkal- 20 mázott bázikus katalizátor semlegesítődése útján kapott melléktermékek elkülönítésére. A szűrlet, vagyis a termékként képződött poliéter mintegy 3 súly% foszfort és 7 súly% klórt tartalmaz, jellemzői pedig az alábbiak. 25 Hidroxilszám (mg KOH/g poliéter) = 380 - 410 Savszám: maximum 0,5 d25 = l,169/cm3 Viszkozitás 25 C°-on = 1900 - 2200 cP 30 pH = 6-7 átlagos molekulasúly: 450—500 Az így előállított poliéter-poliol az alábbi receptura szerint habosítható: 35 100 g poliéter-poliolt elegyítünk 1,0 g Desmorapid PP-vel, 1,0 g Desmorapid PV-vel, 1,1 g Silicon L520-szal, 2,0 g vízzel és 15 g Freon 11-gyel, majd a kapott keveréket egy percen át alaposan átkever- 40 jük. A keverékhez ezután 130g 4,4'-difenil-metán-diizocianátot adunk, majd az így kapott keveréket 10 másodpercen át keverjük és formába öntjük. így az alábbi fizikai jellemzőkkel rendelkező rigid poliuretánhabot kapjuk: 45 Sűrűség: 0,033 g/cm3 Nyomószilárdság = 2,15 kg/cm3 Nyírószilárdság = 2,1 kg/cm3 Lágyulási pont = 150 C° 50 A poliuretánhab az ASTM 1692-59T amerikai egyesült államokbeli szabvány szerint vizsgálva önkioltó, továbbá kémiai és fizikai tulajdonságai 120 C° hőmérsékletig változatlanok. 55 2. példa Az 1. példában ismertetett típusú autokiávba 60 - amely 24 súlyrész fenol és 33 súlyrész etilén-oxid reagáltatása útján kapott oxialkilén-fenolból 56 súlyrész és 13,3 súlyrész formaldehid 0,9 súlyrész sósav mint katalizátor kondenzálása útján kapott tisztított poliéterből (amelynek viszkozitása 65 25 C°-on 6 000 és átlagos molekulasúlya 550) 70 súlyrészt tartalmaz - betáplálunk 74-75% foszfor(V)-oxidot tartalmazó foszforsavból 7,3 súlyrészt, majd a kapott keveréket óvatosan homogenizáljuk és 60C°-ra melegítjük. Az autokiávba ezután betáplálunk 27,7 súlyrész propilén-oxidot, miközben az autokláv tartalmának hőmérsékletét 60 C° és 90 C° között, illetve az autoklávban a nyomást 3 atmoszférán tartjuk. A beadagolás befejeztével az autokláv tartalmát csökkentett nyomáson és 90 C° hőmérsékleten 2 órán át melegítjük, majd ezt követően a reagálatlan propilén-oxidot vákuumdesztilláció útján lehajtjuk. Az így kapott poliéter-poliol mintegy 2,5 súly% foszfort tartalmaz, jellemzői pedig az alábbiak: Hidroxilszám = 240-270 Savszám = 0,12-0,3 d25 = 1,15 g/cm3 Viszkozitás 25 C°-on = 1800-2200 cP pH = 5,5-6,5 Átlagos molekulasúly = 500-550 A fentiekben ismertetett módon kapott poliéterpoliolt ezután az alábbi receptura szerint habosítjuk: 100 g poliéter-poliolt összekeverünk 0,5 g Desmorapid PP-vel, 0,3 g trietil-aminnal, 0,35 g Silicon L520-szal, 2,0 g vízzel és 15 g Freon 11-gyel, majd a kapott keveréket 1 percen át alaposan homogenizáljuk. Ezután a keverékhez 94 g 4,4-difenilmetán-diizocianátot adunk, majd az így kapott keveréket 10 másodpercen át homogenizáljuk és végül formába öntjük. Az így előállított poliuretánhab önkioltó az ASTM 1692-59T szabvány szerint mérve, fizikai jellemzői pedig az alábbiak: Sűrűség = 0,033 g/cm3 Nyomószilárdság = 1,45 kg/cm3 Nyírószilárdság = 1,75 kg/cm3 Lágyuláspont = 100 C°. A poliuretánhab fizikai és kémiai tulajdonságai változatlanok 80 C°-ig. 3. példa Az 1. példában ismertetett autokiávba - amely 100 súlyrész olyan vegyes poliétert (viszkozitása 25 C°-on 3 000 cP, átlagos molekulasúlya 500) tartalmaz, amely előállítható 1 mól pentaeritrit, 6 mól propilén-oxid és 100 súlyrész gyanta reagáltatása útján, a gyantát pedig 33,3 súlyrész fenol, 46,7 súlyrész etilén-oxid és 19 súlyrész formaldehid 1,3 súlyrész sósav jelenlétében végzett reagáltatása útján állítjuk elő - betáplálunk 40 súlyrész epiklórhidrint, majd az autokláv tartalmát óvatosan összekeverjük és 60 C° hőmérsékletre melegítjük. Az autokiávba ezután betáplálunk 74-75% foszfor(V> -oxidot tartalmazó foszforsavból 21 súlyrészt és 54 súlyrész propilén-oxidot, miközben az autoklávban a hőmérsékletet 60 C° és 90 C° között, a nyomást pedig 3 atmoszférán tartjuk. A beadagolás befejeztével az autokláv tartalmát állandó keverés 3
