170984. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített triazino-benzimidazolok előállítására
5 170984 6 parafinolajok, dioxán, dimetilformamid, dimetilszulfoxid, etilacetát, tetrahidrofurán, klórbenzol alkalmazható. A tapadásfokozó anyagok enyvszerű cellulóztermékek vagy polivinilalkoholok lehetnek. 5 A nedvesítőszerek közé tartoznak az ismert emulgeátorok így az oxetilezett alkilfenolok, ariivagy alkilarilszulfonsavak sói, az oleilmetiltaurin sói, az oxetilezett fenilszulfonsavak sói vagy a szappanok. 10 A diszpergálószerek közé tartozik a cellszurok (ligninszulfonsav sói), a naftalinszulfonsav vagy oleilmetiltaurin sói. Őrlési segédanyagként szervetlen vagy szerves sók, így nátriumszulfát, ammóniumszulfát, nátrium- 15 karbonát, nátriumhidrogénkarbonát, nátriumtioszulfát, nátriumsztearát vagy nátriumacetát alkalmazható. Az I általános képletű vegyületek közül kemoterápiás szerként és növényvédőszerként főként 20 azok a származékok előnyösek, amelyekben X szubsztituens oxigénatom és R2 metilcsoport, és/vagy R3 klóratom és R 4 és R 5 hidrogénatom vagy R3 és R s hidrogénatom és R4 feniltio-, etoxi-, fenoxi-, benzoil-, vagy N-metilpiperazinil- 25 -csoport (H3 C-N N-). A találmány szerinti eljárást a következő előállítási és alkalmazási példák kapcsán közelebbről ismertetjük: 1. példa 30 25,0 g (0,084 mól) 2-metoxikarbonilamino-5-feniltio-benzimidazolt 300 ml metilénkloridban szusz- 35 pendálunk és a szuszpenzióhoz 8,28 g (0,084 mól) ciklóhexilamint adunk. A reakcióelegyet 35 C°-ra felmelegítjük és a rekaicóelegyhez ezen a hőmérsékleten lassan 16,7 ml 35%-os formaldehid oldatot adunk. A 40 reakcióelegyet végül még 2 óra hosszat 38C°-on keverjük, majd keverés közben lehűlni hagyjuk. Az át nem alakult benzimidazolt leszívatjuk (súlya szárítás után 0,5 g), a vizes fázist elkülönítjük és a metilénkloridos oldatot magnéziumszulfát felett szárítjuk. Bepárlás után olajos termékhez jutunk, amelyet metilénkloridban oldunk és petrdéterrel kicsapunk 80-110 C°-on, amikor kristályos terjnékhez jutunk. Hozam: 21 g (59,4%). Olvadáspont: 118-120 C°. A kapott termék a V képletű 1-metoxikarbonil- 3 - c i k 1 oh e xil-7-fenilt io-hexahidro-triazino-beiizfanidazol. Analízis C23H 26 N 4 0 2 S képletre számítva, mólsúly: 422 számított: C =65,42%, N = 13,27%, H =6,16%, talált: C =67,6%, N =13,2%. H = 6,6%, 2. példa 22,5 g (0,1 mól) 2-metoxikarbonilamino-4-klór-benzimidazolt 300 ml metilénkloridban szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz 7,3 g (0,1 mól) terc-butilamint adunk hozzá. A reakcióelegyet 30C°-ra felmelegítjük, ezen a hőmérsékleten 20 ml 35%-os formaldehid oldatot adunk hozzá, végül 2 óra hosszat 38 C°-on melegítjük. Lehűtés után a vizes fázist elválasztjuk és a metilénkloridos fázist magnéziumszulfát felett szárítjuk. Bepárlás után olajat kapunk, amely benzinnel elkeverve megszilárdul. Hozam: 26 g (80,7%). Olvadáspont: 114-115 C°. A kapott termék az VI képletű 1-metoxikarbonil-3-terc-butil-8-klór-hexahidro-triazino-benzimidazol. Analízis Ci5H 19 CIN 4 0 2 képletre számítva, mólsúly: 322,5 számított: C = 55,35%, N = 17,11%, H = 5,86% talált: C =55,5%, N = 17,1%. H = 5,9%, A következő táblázatokban felsorolt vegyületeket az 1 és 2. példával analóg módon állítjuk elő. I. táblázat I általános képletű vegyület Példa Rí R2 R3 R4 Rs Op.C° 3 C4 H 9 n COOCH3 H C6 H s OH nem deszt. olaj 4 -(CH2 )i 1-CH3 COOCH3 H CN H 89-91 5 -(CH2 ) 1 i-CH3 COOCH(CH3 ) 2 H H H 72-73 6 -(CH2 )n-CH 3 COOC3 H 7 H H H 47-48 7 1. képletű csoport COOCH3 H . CN H 163-165 8 -(CH2 )u-CH 3 COOC2 H s H H H nem deszt. olaj 9 1. képletű csoport COOC4 H 9 H H H 130-132
