170959. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4- izotiocianato- 4'-nitro-difeniléter előállítáásra

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1975. VII. 18. (EE-2359) Közzététel napja: 1977.11. 23. Megjelent: 1978. IV. 29. 170959 Nemzetközi osztályozás: C07C 161/04 Feltalálók: Magdányi László vegyészmérnök 20%, Rákóczy Györgyné vegyészmérnök 14%, Kovács Lajos vegyészmérnök 14%, Huták Antal vegyészmérnök 14%, dr. Pallos László vegyészmérnök 13%, dr. Magyar Károly állatorvos 17%, dr. Gyenes János állatorvos 4%, Fóris Péter vegyészmérnök 4%, Budapest Tulajdonos: EGYT Gyógyszervegyészeti Gyár, Budapest Eljárás 4-izotiocianato-4'-nitro-difeniléter előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás a féregüző hatású, (I) képletű 4-izotiocianato-4'-nitro-difeniléter előállítására. Az (I) képletű vegyület előállítására szolgáló egyik ismert eljárás szerint 4-hidroxi-acetanilid és 4-bróm-nitro-benzol nátrium-hidrid jelenlétében vég- 5 zett reagáltatásával, és a kapott 4-acetamino-4' -nitro-difeniléter etanol-sósav elegyben történő dezacetilezésével (III) képletű 4-amino-4'-nitro-difenilétert állítanak elő, amelyet tiofoszgénnel, vagy tiofoszfénből előállított N,N-dietil-tiokarbamoil-kloriddal 10 reagáltatva alakítják az (I) képletű 4-izotiocianato-4'-nitro-diferúléterré. Egy másik eljárásváltozat szerint a (III) képletű 4-amino-4'-nitro-difeniléterből széndiszulfiddal és trietilaminnal éteres közegben ditiokarbaminsavas sót készítenek, amelyet foszfor- 15 -oxikloriddal oxidálnak az (I) képletű végtermékké [J.Org. Chem. 35, 311 (1970), 1 568 021 sz. NSzK közzétételi irat]. Egy további eljárásváltozat szerint tiofoszgén helyett foszgént használnak, és a kapott 4-izocianato-4'-nitro-difeniléterből foszforpenta- 20 szulfiddal állítják elő az (I) képletű végterméket [1 568 021 sz. NSzK közzétételi irat]. Egy másik eljárásnál 4-nitro-káliumfenolát és klór-nitro-benzol rézpor jelenlétében történő reagál- 25 tatásával 4,4'-dinitro-difenilétert állítanak elő, melyet parciálisan redukálnak 4-amino-4'-nitro-difeniléterré [Zs. Obscs. Himii, 27, 758 (1957)]. A továbbiakban a fentebb ismertetett eljárásváltozatok valamelyike szerint járnak el. 30 A fenti, ismert eljárásoknak számos hátrányuk van. A 4-nitro-benzolból kiinduló módszer esetében már a (III) képletű 4-amino-4'-nitro-difeniléter előállításának termelése is alig haladja meg a 10%-ot. A (III) képletű 4-amino-4'-nitro-difeniléternek az (I) képletű végtermékké alakításánál alkalmazott foszgén vagy tiofoszgén igen mérgező tulajdonságú, a széndiszulfid ugyancsak mérgező és rendkívül robbanásveszélyes. Ezen eljárásváltozatok ipari alkalmazása csak különleges óvórendszabályok mellett lehetséges, ezenkívül összhozamuk legfeljebb 20% körül van. Azt találtuk, hogy az (I) képletű 4-izotiocianato-4'-nitro-difeniléter gazdaságosan, az ismert eljárásokban szereplő, az egészségre igen ártalmas és robbanásveszélyes anyagok alkalmazása nélkül, és iparilag könnyen megvalósíthatóan állítható elő olyan módon, hogy 4-hidroxi-acetanilidet 4-klór-nitrobenzollal, valamely 1-1,5 mólekvivalens mennyiségű bázis jelenlétében 60-200 C°, előnyösen 100—180 C° hőmérsékleten reagáltatjuk, a képződő (II) képletű 4-acetamino-4'-nitro-difenilétert 60-100C°-on vizes ásványi savval dezacetilezzük, a (III) képletű 4-amino-4'-nitro-difeniléter így kapott ásványi savas sóját közömbös szerves oldószerben, alkálifém- vagy ammónium-rodanid 1-2 mólekvivalens mennyiségével 70-200 C° hőmérsékleten reagáltatjuk, és a képződő (IV) képletű 4-(4'-nitro-fenoxi)-fenil-tiokarbamidot - amely az irodalomban eddig nem ismertetett új vegyület — ugyancsak 170959