170944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új proszcillaridinszármazékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 170944 fjÉffa Nemzetközi osztályozás: iEi Bejelentés napja: 1975. VIII. 04. (BO-1567) C07J 19/00 ^iffl^ Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1974. VIII. 05. (P 24 37 693.0) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1977. IV. 28. Megjelent: 1978. IV. 29. Feltalálók: dr. Lösel Walter vegyész, Ingelheim am Rhein, dr. Trauneckei Weiner állatorvos, Münster rSarmsheim, dr. Hoefke Wolfgang orvos, Budenheim, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: C. H. Boehringer Sohn cég, Ingelheim am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás új proszcillaridin-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás I általános képletű új proszcillaridin-származékok előállítására. Ebben a képletben R [a] képletű csoportot, Rí hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, R2

1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, vagy R! és R2

együtt egy oxigénatomot jelentenek. A találmány szerinti vegyületeket a következő eljárásokkal állíthatjuk elő: a) Egy II általános képletű vegyületet ebben a képletben R, Rj és R2 a fenti jelentésűek - ismert módon oxidálunk, vagy b) egy III általános képletű vegyületet - ebben a képletben R a fenti jelentésű egy IV általános képletű ortoészterrel - ebben a képletben R3 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot és R4

1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent- vagy egy aktivált szénsavszármazékkal, előnyösen 1,1' karbonildiimidazollal, imidazol-N-karbonsav-benzilészterrel, klórszénsavészterrel, foszgénnel vagy piroszénsavészterrel reagáltatunk, vagy c) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rí és R2 együtt egy oxigénatomot jelentenek, valamely I általános képletű vegyületet — ahol R a fenti jelentésű, Rj és R2 pedig alkoxicsoportot jelent — savas katalizátor jelenlétében ismert módon elszappanosítunk. 5 A II általános képletű vegyületek oxidálására a kivitelezés egyszerűsége és a nagyon nagy kitermelést biztosító reakció gyorsasága miatt különösen jól beváltak a következő módszerek: 10 A II általános képletű vegyületeket dimetilszulfoxiddal diciklohexilkarbodiimid és piridiumklorid jelenlétében oxidáljuk. A reakciót célszerűen szobahőmérsékleten, adott esetben vízmentes, iners szerves oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Külö-15 nősen alkalmas oldószerek az aromás szénhidrogének, mint a benzol vagy az etilacetát, mivel ezekben a keletkezett diciklohexilkarbamid oldhatatlan, és ezért kicsapódik. A dimetilszulfoxiddal való oxidációt piridin-kéntrioxid-komplex és tri-20 etilamin jelenlétében is végrehajthatjuk. A b) eljárásváltozat szerint a szabad hidroxilcsoportokat tartalmazó III általános képletű vegyületeket ortokarbonsav-trialkilészterekkel, illetve or-25 toszénsav-tetraalkilészterekkel savas katalizátor, például p-toluol-szulfonsav jelenlétében átészterezzük, vagy aktív szénsavszármazékkal, például 1,1'•karbonildiimidazollal, imidazol-N-karbonsav-benzilészterrel, klórszénsavészterrel, foszgénnel vagy piroszén-30 savészterekkel, célszerűen iners vízmentes szerves 170944