170941. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2- aril- 1,2- dihidro-ftálazinok előállítására

21 170941 22 metános szűredékkel. Az oldatokat vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot könnyű benzin és etilacetát elegyéből átkristályosítva 183-185°-on olvadó 4-hidroxi-l-(2-hidroxi- 5 etil)-2-(3-trifluormetil-fenil> 1,2-dihidro-ftalazint kapunk. Kitermelés: 42%. 108. példa 10 Az 1. példa termékét feloldjuk vízmentes tetrahidrofuránban, és az oldatot egyenértékű mennyiségű trietilaminnal keverjük. A keveréket bepároljuk, és a száraz maradékot éterrel eldörzsöljük. A kapott terméket izopropanol és éter elegyéből át- 15 kristályosítva 148-149°-on olvadó trietilammónium4-hidroxi-2-(3-trifluormetil-fenil)-DPAE-t kapunk. Kitermelés 50%. 109-110. példa 20 Az 1. példával analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek: (1) 2,l,3-Benzotiadiazol-5-il-aminból 25 221-223°-on olvadó 2<2,l,3-benzotiadiazol-5-il)-4-hidroxi-DPA. (109. példa). (2) Kumarin-6-il-aminból 153-155°-on olvadó 2-(kumarin-6-il)-4-hidroxi-DPA. (110. példa). 30 111. példa A 9. példa termékét a 60. példában leírt módon 35 etanollal észterezve 174-175°-on olvadó etil-4-hidroxi-2-(3-jódfenil)-DPAE-t kapunk. 112. példa 40 A 111. példa termékéből 2 g-ot 0,6 g réz(I)cianiddal és 25 ml dimetilformamiddal keverünk, a keveréket 6 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük, és vízbe öntjük. A keletkezett 45 csapadékot szűrőre visszük, híg sósavval és vízzel mossuk, és diklóretánnal extraháljuk. A kivonatokat bepároljuk, és a száraz maradékot etilacetátból átkristályosítva 213-214°-on olvadó etil-2-(3-ciano-fenil)-4-hidroxi-DPAE-t kapunk. Kiter- 50 melés: 78%. 113. példa 55 Az 1. példa A közbülső termékéből 5 g-ot 250 ml száraz metanolban szuszpendálunk, és a szuszpenziót 0—5°-ra hűtjük. Hidrogénkloridgázt bocsátunk át felette egy óra hosszat, majd a keveréket szobahőmérsékleten 3 napig állni hagy- 60 juk. Ezután csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot ciklohexánnal extrahálva és a kivonatot bepárolva 129-130°-on olvadó metil-4-hidroxi-2--(3-trifluormetil-fenil)-DPAE-t kapunk. Kitermelés: 61%. 65 114. példa A 30. példa termékéből 2,5 g-ot feloldunk 100 ml n vizes nátriumhidroxid-oldatban, hozzáadunk 2g nátriumbórhidridet, és a reakciókeveréket szobahőmérsékleten éjjelen át keverjük. .Ezután aktívszénnel kezeljük, szűrjük, és a szűredéket megsavanyítjuk. A csapadékot szűrőre visszük, vízzel mossuk, szárítjuk, és etilacetátból átkristályosítva 163-164°-on olvadó 4-hidroxi-2-[3-(l-hidroxipropil)-fenil -DPA-t kapunk. Kitermelés: 40%. 115. példa Az 1. példa A közbülső termékét a 95. példával analóg módon feldolgozzuk vizes ecetsavnak a reakciókeverékhez való hozzáadásáig. Az így kapott oldatot diklórmetánnal extraháljuk, a kivonatot vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepárolva 183— —184°-on olvadó 4-hidroxi-l-(2-hidroxi-etil)-2-(3-trifluormetil-fenil)-l,2-dihidro-ftalazint kapunk. "' 116. példa Az 51. példa termékéből 0,7 g-ot 10 ml jégecetben 2,5-dimetoxi-tetrahidrofuránnal visszafolyatás közben 1,5 óra hosszat forralunk. Az oldatot lehűtjük, jeges vízbe öntjük, és diklórmetánnal extraháljuk. A kivonatot vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepárolva 174°-on olvadó metil-3-metil-4-oxo-2-[3-(l-pirrolil)-fenil]-TPAE-t kapunk. 117. példa Az 1. példában leírttal analóg módon állítható elő a 4-hidroxi-2-(3-trifluormetiltiofenil)-DPA. Olvadáspontja 192-193°. A piridiniumsó 240° fölött elbomlik. 118. példa A 102. példával analóg módon állítjuk elő a 2-(2,4-dibróm-5-terc-butil-fenil)-4-hidroxi-DPA-t. Olvadáspontja 241°. Ezt a vegyületet debrómozva 2-(3-terc-butil-fenil)-4-hidroxi-DPA-t kapunk. Olvadáspontja 161—163°. 119. példa A 41. példa termékét a 74. példában leírt módon metilezve 2-(4-klór-3-nitro-fenil)-3-metil-4-oxo-TPA-t kapunk. Olvadáspontja 206-208°. A nátriumsó 255° fölött elbomlik. A példákban kiindulási anyagokként használt vegyületek előállításának leírása a következő szakirodalmi helyeken található: 11