170902. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,4-tiadiazol-2-il-karbamidok előállítására, valamint az ezeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek

5 170902 6 A szénsavklondokkal végzett reakciót körülbelül -10C° és 150C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, az ezt követő reakciót az (V) képletű dimetilaminnal körülbelül -10 C° és 100 C° között, de általában szobahőmérsékleten végezzük. Reakcióközegként valamely, a reaktánsokkal szemben iners oldószert használunk. Ilyen oldószerek például a következők lehetnek: alifás és aromás szénhidrogének és halogénszénhidrogének, mint amilyen a benzol, toluol, xilol, metilénklorid kloroform, széntetraklorid, klórozott etilén, ketonok, éterszerű vegyületek, N,N-dialkilezett amidok és nitrilek stb. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott vegyületek önmagukban ismertek vagy önmagukban ismert eljárásokkal előállíthatók. A következő példák közelebbről világítják meg a találmány szerinti eljárást anélkül, hogy oltalmi igényünket ezekre korlátoznánk. l,3-Dimetil-l-(5-izobutiltio-l,3,4-tiadiazol-2-il-karbamid 162,5 g 2-izobutütio-5-metilamino-l,3,4-tiadiazolt 200 ml tetrahidrofuránban feloldunk. Ehhez az oldathoz keverés közben 45,5 g metilizocianátot csepegtetünk. A reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd 1,5 liter jegesvízbe öntjük, a kivált anyagot szűrjük és acetonitrilből átkristályosítjuk, így 187 g (90%-a az elméleti kitermelésnek) cím szerinti vegyületet állítunk elő. Olvadáspont: 106 C°. A 2-izobutiltio-5-metilamino-l,3,4-tiadiazol kiindulási anyagot. (n^° = 1,5782) izobutilbromid és 2-metilamino-l,3,4-tiadiazolin-5-tion reakciója útján állítjuk elő. 1,3-Dimetil-1 -(5-izobutilszulfinil-1,3,4--tiadiazol-2-il)-karbamid 52 g l,3-dimetil-l-(5-izobutiltio-l,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamid 160 ml jégecettel készített oldatához keverés közben 22,6 g 30%-os perhidrolt csepegtetünk. Az oldatot hat napig állni hagyjuk, majd vákuumban betöményítjük. A szilárd maradékot metanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 53 g (96%-a az elméletinek). Olvadáspont: 128 C°. 1,3-Dimetil-l-(5-izopentilszulfonil-l ,3,4--tiadiazol-2-il)-karbamid 10 40 45 50 27,3 g l,3-dimetil-l-(5-izopentiltio-l,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamid, 200 ml jégecet és 60 ml víz elegyéhez 45 C° és 85 C° közötti hőmérsékleten keverés 55 közben lassan 22,4 g finomra porított káliumpermanganátot adagolunk. A reakció befejeződése után az eleget még 30 percen át 80 C°-on keverjük, majd hűtjük, 300 ml jegesvizet adunk hozzá és a kivált barnakövet 19 g nátrium-metabiszulfit 70 ml vízzel készült oldatával elszínteleriedésig redukáljuk. A kivált reakcióterméket szűrjük, vízzel mossuk és acetonitrilből átkristályosítjuk. Kitermelés: 23 g (75%-a az elméletinek). Olvadáspont: 136 C°. 0 65 1,3-Dimetü-1 -(5-izopentiltio-1,3,4-tiadiazol-2-ü)-karbamid Izoamilbromid és 2-metilamino-l,3,4-tiadiazolin-5-tion reakciója útján 2-izopentiltio-5-metilamino-13,4-tiadiazolt állítunk elő (olvadáspont:, 92 C°, forráspQnt: 187 C°/0,1 Hgmm), melyet metilizocianáttal reagáltatunk, így 75 C° olvadáspontú 1,3-dimetil-l-(5-izopentiltio-1,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamidot állítunk elő. A következő táblázatban további, a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket soroljuk fel. 15 A vegyület neve 20 25 30 35 1,3-Dimetil-1 -(5-izobutilszulfonil-1,3,4--tiadiazol-2-il)-karbamid l,3-Dimetil-l-(5-butilszulfinil-1,3,4--tiadiazol-2-il)-karbamid l,3-Dimetil-l-(5-pentilszulfinil-1,3,4--tiadiazol-2-il)-karbamid l,3-Dimetil-l-(5-izopentilszulfinil-l,3,4-tiadiazol-2-il> -karbamid l,3-Dimetil-l-(5-metilpropilszulfinil-1,3,4--tiadiazol-2-il)-karbamid l-(5-Butiltio-1,3,4--tiadiazol-2-il)-l,3--dimetil-karbamid l-(5-Etilpentilszulfonil-l,3,4-tiadiazol-2-il> -1,3-dimetil-karbamid l-(5-Etilbutilszulfinil-1,3,4-tiadiazol-2-il)-1,3-dimetil-karbamid 1 -(5-Etilpentilszulfinil-1,3,4-tiadiazol-2-il)-1,3-dimetil-karbamid 1 -(5-Etilbutilszulfonil-1,3,4-tiadiazol-2-il)-1,3-dimetil-karbamid l,3-Dimetil-l-(5-metil-propilszulfinil-1,3,4--tiadiazol-2-il)-karbamid 1 -(5-Butiltio-1,3,4--tiadiazol-2-il)-l,3,3--trimetil-karbamid Fizikai állandók Op.: 145 C° Op.: 94 C° Op.: 83 C° Op.: 91 C° Op.: 102 C° Öp.: 87 C° Op.: 98 C° n^°= 1,5611 n^° = 1,5562 Op.: 90C° Op.: 175 C° n^° = 1,5726 3