170896. lajstromszámú szabadalom • Piretroidszerű hatóanyagokat tartalmazó peszticid készítmények, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására
5 170896 6 krizantémsavészter hatásához. A III képletű karbonsav egyszerűen előállítható olyan olcsó anyagokból, mint a klorál és az izobutén. A III képletű karbonsav reakcióképes származékai könnyen előállíthatók a savból ismert módszerekkel,' azaz például a krizantémsav [2,2-dimetil-3-(2'-metil-r-propenil)-ciklopropán-1 -karbonsav] reakcióképes származékainak előállítására ismert módszerekkel. A II általános képletű alkoholok, vagyis az A helyettesítőként hidroxilcsoportot hordozó II általános képletű vegyületek könnyen előállíthatók például egy Ha általános képletű vegyület — ahol R, R[ és R2 jelentése a fenti — és p-nitro-benzoesav-káliumsó reagáltatása, a kapott észter átkristályosítása és hidrolizálása útján. A IIa általános képletű vegyületek egy részének előállítása ismert a Chem. Abstr., 60, 14410 (1964) irodalmi helyről. A II általános képletű vegyületek közül az A helyettesítőként halogénatomot vagy toziloxicsoportot hordozó vegyületek könnyen előállíthatók egy II általános képletű alkohol halogénezése vagy p-toluol-szül fok lórid dal végzett reagáltatása útján. A találmányt közelebbről az alábbi példákkal kívánjuk megvilágítani. Először is az I általános képletű hatóanyagok előállítására alkalmazható módszerekre adunk standard módszereket ismertető példákat. A) példa Egy II általános képletű alkohol és a III képletű karbonsav savhalogenidjének reagáltatása 0,005 mól alkoholt térfogatának háromszorosát kitevő vízmentes benzolban feloldunk, majd a kapott oldathoz 0,075 mól piridint adunk. Ehhez az oldathoz hozzáadjuk 0,053 mól karbonsavklorid és térfogatának háromszorosát kitevő térfogatú vízmentes benzol elegyítése útján kapott oldatot, amikor is exoterm reakció megy végbe. A reakcióelegyet ezután egy éjszakán át állni hagyjuk szorosan lezárt reakcióedényben, amikor is piridin-hidrokloridból álló csapadék csapódik ki. Ezt követően a reakcióelegyhez kis mennyiségű vizet adunk a piridin-hidroklorid csapadék feloldására, majd a vizes fázist elkülönítjük. A szerves fázist egymásután 5%-os vizes sósavoldattal, telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. A benzolt ezután ledesztilláljuk, majd a kapott maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, amikor is a kívánt I általános képletű észtert kapjuk. B) példa Egy II általános képletű alkohol és a III képletű karbonsav reagáltatása dehidratálással 0,05 mól alkoholt térfogatának háromszorosát kitevő benzolban feloldunk. Ugyanekkor elkészítjük 0,05 mól karbonsav és térfogatának háromszorosát kitevő benzol oldatát, majd a két oldatot elegyítjük. A kapott oldathoz hozzáadunk 0,08 mól di ciklohexil-karbodiimidet, majd a reakcióelegyet egy szorosan lezárt reakcióedényben egy éjszakán át 5 állni hagyjuk. A következő napon a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk a reakció teljessé tételére. Ezt követően a reakcióelegyet az A) példában ismertetett módon feldolgozzuk a kívánt észter elkülönítésére. C) példa Egy II általános képletű alkohol és a 15 III képletű karbonsav anhidridjének reagáltatása 0,05 mól alkoholt térfogatának háromszorosát kitevő toluolban feloldunk, majd a kapott oldathoz 20 0,05 mól karbonsavanhidridet (a karbonsav és ecetsavanhidrid reagáltatása útján állítjuk elő) adunk. A kapott reakcióelegyet 100C°-on tartjuk 3 órán át, majd lehűtjük 10 C° alatti hőmérsékletre és 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat beadagolása útján sem-25 legesitjük. A reakció során képződött karbonsavat nátriumsója formájában elkülönítjük. Ezt követően a szerves fázisból a kívánt észtert az A) példában ismertetett módon elkülönítjük. 30 D) példa Egy II általános képletű vegyület fém-halogenid-származékának és a 35 III képletű karbonsavnak reagáltatása 0,05 mól fém-halogenidnek és 0,06 mól karbonsavnak össztérfogatuk háromszorosának megfelelő térfogatú acetonnal készült oldatát 15-20 C°-ra 40 melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az oldathoz ezután cseppenként 0,08 mól trietil-amin háromszoros térfogatú acetonnal készült oldatát adjuk. A beadagolás befejeztével a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forral-45 juk a reakció teljessé tételére. Lehűtése után a reakcióelegyet elválasztjuk a kicsapódott trietil-amin-hidrokloridtól szűrés útján, majd a szűrletből az acetont elpárologtatjuk. A maradékhoz ezután háromszoros térfogatmennyiségű benzolt adunk, 50 majd a kapott elegyet az A) példában ismertetett módon feldolgozzuk a kívánt észter elkülönítésére. E) példa Egy II általános képletű aril-szulfonát és a III képletű karbonsav sójának reagáltatása 60 Egy II általános képletű alkohol tozilátjából 0,05 mólt feloldunk térfogatának háromszorosát kitevő acetonban, majd a kapott oldathoz kis adagokban keverés közben szobahőmérsékleten hozzáadjuk a III képletű sav nátriumsójából (a karbon-65 sav vízben ekvimoláris mennyiségű nátrium-hidr-3
