170894. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén-1,3-butadién kopolimerek nagy kitermeléssel történő előállítására
11 170894 12 A kísérlet 45'-ig tartott, mialatt a hőmérsékletet és össznyomást állandó értéken tartottuk, ez utóbbit etilén betáplálással. A kapott polimer mennyisége 48 g. Jellemzői: ,4-transz egységek MFI 2,16 MFI21>6 (nyírásérzékenység) sűrűség Mw /M h 1,2% 0,52 g/10' 20,9 g/10' 0,9562 A kénes térhálósítás után kapott termék (lásd 1. példa) géltartalma, amely 140C°-on xilolban nem oldódott, 68% volt, ütőszilárdsága 65.2 kg cm/cm2 (szemben a nem térhálósított polimeren mért 9,5-os értékkel). 8. példa Az 1. példa szerinti autoklávba a következő anyagokat vezettük be: vízmentes toluol 1800 ml A1(C2 H,) 2 C1 1,4 ml A1(C2 H 5 )C1 2 0,1 g butadién 40 g 80 C°-os termosztálást követően etilént és hidrogént vezettünk a rendszerbe, amíg a nyomás a 18 ill. 20 kg/cm2 értéket el nem érte. Ezután 5' alatt 100 ml tokióiban oldott 52 mg vanádiumtriacetilacetonátot és 30' alatt 100 ml toluollal hígított 42 ml CCl4 -ot adtunk a reakcióelegyhez. A polimerizációt 45' elteltével leállítottuk, így 48 g száraz polimert kaptunk. A termék jellemzői a következők voltak: butadién (mól%) MFI2>16 MFI21)6 (nyírásérzékenység : 1,8 12,589 g/10' 226,5 18,1) Az 1. példa szerinti módon nyert térhálós termék géltartalma 62% volt. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás etilén-butadién kopolimerek több komponensű katalizátorrendszer alkalmazásával, magas hozammal történő előállítására, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs reakciót négy, mindenkor egyidejűleg jelenlevő komponensből álló katalizátorrendszerrel végezzük, mely katalizátorrendszer az alábbi komponenseket tartalmazza: 5 a) vanádium-triacil-ketonát, előnyösen vanádium-triacetil-acetonát, b) valamely R^AIX általános képletű alumíniumvegyületet, amelyben R^ jelentése 1-4 szén-10 atomos alkil-csoport, X pedig halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot képvisel, c) valamely Al(l-4 szénatomos alkil)Cl2 képletű vegyület, vagy víz, vagy proton leadásra képes vegyület, előnyösen szerves sav, 15 d) valamely, -C-Hal3 képletű csoportot tartalmazó vegyület, éspedig triklórecetsav, annak észterei és savkloridjai, vagy CC14 , ahol a b) és a) komponensek közötti mólarány 500 : 1-től 100 : 1, a c) és b) komponensek közötti mólarány 1 :1-től 20 1 :25, amikor a c) komponens polihalogénezett vegyület, és amikor a c) komponens protonleadásra képes vegyület vagy víz, ez az arány 1 : 10 - 1 : 1, és a d) és b) komponensek közötti mólarány 1 :4 - 1 : 1, 25 és a polimerizációs reakciót egy aromás oldószerben folytatjuk le. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az a) komponenst 30 10"4 - 10" 5 mól/liter reakcióelegy mennyiségben adagoljuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a b) komponenst 1-6 • 10"1 mól/liter reakcióelegy mennyi-35 ségben adagoljuk. 4. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy amennyiben a c) komponens polihalogénvegyület, a halogén és alumínium grammatomban kifejezett mennyi-40 ségeinek hányadosát 1,00—1,25 értékek között választjuk meg. 5. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a c) és a b) mólarányát, amennyiben a c) komponens pro-45 ton leadásra képes sav, 1 : 10—1 : 1, előnyösen 1 :4—1 : 2 között választjuk meg. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 50 reakció hőfoktartományát 0 és 120C°, előnyösen 50 és 100 C° közötti értéken tartjuk. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióhoz 2-20 kg/cm2 etilén-nyomást állítunk be. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 784372 - Zrínyi Nyomda
