170856. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfoxidok és szulfonok előállítására
15 170856 16 -hidroxid alkalmazhatók; alkalmazhatók azonban erre a célra kalcium-hidroxid, ólom(II)-hidroxid vagy ezüst-hidroxid szuszpenziói is. Az elszappanosítási általában melegítéssel, például az oldószer forráspontjának megfelelő hőmérsékleten végezzük. Reagáltathatjuk azonban az említett halogenidet nem vizes közegben is, oly módon, hogy a halogénvegyület valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószerrel, például acetonnal, éterrel, tetrahidrofuránnal, acetonitrillel vagy benzollal készített oldatában ezüsthidroxidot vagy ólom(II)-hidroxidot szuszpendálunk és ezt a szuszpenziót keverés közben forraljuk. A Z—CHR2 —CH 2 OR 5 általános képletű észtereket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (Ilg) általános képletű vegyületet vizes, vizes-alkoholos vagy alkoholos oldatban az észterezendő karbonsav valamely alkálifémsójával forralunk. Ha Z—CHR2 —CH 2 —O—COCH 3 általános képletű acetátokat kívánunk előállítani, akkor a kiindulási anyagként alkalmazott Z—CHR2 —CH 2 Hal általános képletű halogenidet ecetsavban, vízmentes nátrium-acetáttal forralhatjuk. Eljárhatunk továbbá oly módon is, hogy valamely Z—CHR2 —CH 2 —Hal általános képletű halogénvegyületet valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószerben, mint éterben, acetonban, kloroformban, tetrahidrofuránban vagy benzolban, az észterezendő sav ezüst- vagy ólomsójának szuszpenziójával forralunk. A (Ilg) általános képletnek megfelelő, X 5 helyén diazóniumcsoportot tartalmazó diazóniumvegyületek oly módon állíthatók elő, hogy valamely Z—CHR2— —CH2 NH 2 általános képletű amint salétromossavval vagy ennek valamely származékával, például valamely alkil-nitrittel vagy nitrozil-kloriddal reagáltatunk. Az így kapott diazóniumvegyületeket azután az irodalomból ismert módszerekkel, víz jelenlétében, a megfelelő Z—CHR2 —CH 2 OH általános képletű alkoholokká hasítjuk. Ennek az eljárásmódnak a gyakorlati kivitele során előnyösen oly módon járunk el, hogy nátrium-nitrit vizes oldatát az amin ásványi savas vagy ecetsavas oldatával elegyítjük 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, majd a reakció teljessé tétele céljából melegítjük a reakcióelegyet. Ha a reakciót valamely sav, például ecetsav jelenlétében folytatjuk le, akkor reakciótermékként a megfelelő Z—CHR2 —CH 2 OR 5 általános képletű észterhez is juthatunk. h) Előállíthatók továbbá az (I) általános képletű vegyületek a (Uh) általános képletű vegyületeknek az irodalomban leírt módszerekkel történő szolvolízise, különösen hidrolízise útján is. (Uh) általános képletű vegyületként különösen Z—CHR2 —CN általános képletű nitrileket alkalmazhatunk, amelyeket például a megfelelő halogenidekből állíthatunk elő, kálium-cianiddal történő reagáltatás útján. További alkalmas (Uh) általános képletű vegyületekként a következőket említhetjük: X6 helyén észterezett —COOH vagy —CH 2OH csoportottartalmazóészterek; X6 helyén —COF, —COC1 vagy —COBr csoportot tartalmazó savhalogenidek; X6 helyén —C(OA) 3 csoportot tartalmazó ortoészterek; X6 helyén —COOAcil csoportot (ahol Acil valamely legfeljebb 28 szénatomos karbonsav acilgyökét, előnyösen a Z—CHR2—CO-csoportot képviseli) tartalmazó savanhidridek; X6 helyén —CONH 2, —CONHA, — CON(A) 2 vagy —CONHAr csoportot tartalmazó savamidok; X6 helyén —CONHOH csoportot tartalmazó hidroxánsavak; 5 X6 helyén — CONHNH 2 vagy —CONHNHA csoportot tartalmazó savhidrazidok; X6 helyén —CON 3 csoportot tartalmazó savazidok; X6 helyén —C(OA) = NH csoportot tartalmazó iminoéterek ; 10 X6 helyén —C(=NH)NH 2 csoportot tartalmazó savamidinok; X6 'helyén — C(NH£ =N—NH2 illetőleg —C(NHNH2 )-NH csoportot tartalmazó savhidrazidinok; 15 X 6 helyén —CSOH illetőleg —COSH csoportot tartalmazó tiosavak; X6 helyén —CSOA illetőleg —COSA csoportot tartalmazó tiosa vészterek; X6 helyén —CSNH 2, —CSNHA vagy —CSN(A) 2 cso-20 portot tartalmazó tiosavamidok; X6 helyén éterezett —CH 2OH csoportot, különösen —CH2 OA vagy —CH 2 OAr csoportot tartalmazó éterek. 25 Az említett csoportokban az A és Ar jelek jelentése megegyezik a fentebb adott meghatározás szerintivel; két A csoportnak valamely vegyületben való előfordulása esetén ezek egyformák vagy különbözők lehetnek. A szolvolízist, különösen a hidrolízist savas, semleges 30 vagy alkalikus közegben, körülbelül — 20°Cés200°C közötti, előnyösen a szobahőmérséklet és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten folytathatjuk le. Savas katalizátorként például sósav, kénsav, foszforsav vagy brómhidrogénsav, bázisos katalizátor-35 ként például nátrium-, kálium- vagy kalcium-hidroxid, nátrium- vagy kálium-karbonát alkalmasak. Oldószerként előnyösen vizet, rövidszénláncú alkoholokat, étereket, mint tetrahidrofuránt vagy dioxánt, amidokat, mint dimetil-formamidot, szulfonokat, mint tetrameti-40 lén-szulfont, ecetsavat vagy az említett oldószerek elegyeit, különösen víztartalmú elegyeit alkalmazzuk. A kiindulási anyagként említett éterek hasítása célszerűen brómhidrogénsavval vagy jódhidrogénsavval, vizes vagy ecetsavas oldatban történő kezelés, valamely 45 Lewis-féle savval, mint alumínium-kloriddal vagy bór-trihalogenidekkel történő melegítés vagy pedig piridinvagy anilín- hidrohalogenidekkel 200 °C körüli hőmérsékleten történő összeolvasztás útján folytatható le. Az R1 helyén —COOR 4 vagy —CH 2 OR 5 csoportot 50 tartalmazó (I) általános képletű észterek előállíthatók valamely X6 helyén tioészter-, iminoéter-, oximinoészter-, hidrazonéter-, tioamid-, amidin-, amidoxim- vagy amidhidrazon-csoportot tartalmazó (Uh) általános képletű vegyület szolvolízise útján is; ez a szolvolízis például 55 vízzel vagy híg vizes bázisokkal vagy savakkal, például ammónium-, nátrium- vagy kálium-hidroxiddal, nátrium- vagy kálium-karbonáttal, sósavval vagy kénsavval, a megfelelő alkohol hozzáadásával, kénhidrogén, ammónia, a megfelelő amin, hidrazinszármazék vagy 60 hidroxilamin körülbelül 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten végbemenő lehasítása közben történhet. Az (I) általános képletek előállíthatók továbbá oly módon is, hogy valamely (Illa) vagy (Illb) általános képletű vegyületből egy É1—E 2 molekulát lehasítunk. 65 A (Illa) illetőleg (Illb) általános képletű vegyületek 8
