170837. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására
15 170837 16 vegyértékű cériumiont tartalmazó oldattal történő titrálással végezzük. 1 literes üvegautoklávban levegő és nedvesség kizárása mellett 0,5 liter hidrogénezett, oxigénmentes 140—165 °C közötti forráspontú benzinfrakciót készítünk elő és 70 5 °C-on propilénnel telítjük. Ezután az előbb készült szuszpenzióból 10,9 ml-t (1 mmól) hozzáadunk. A reakcióelegybe végül annyi hidrogént vezetünk be, hogy 0,25 kp/cm2 nyomást érjünk el, ezután 5 perc leforgása alatt annyi propilént vezetünk be, hogy 6 kp/cm2 össznyomás 10 alakuljon ki. Ezt a nyomást a pölimerizáció közben propilén bevezetésével fenntartjuk. Ezzel egyidejűleg a hőmérsékletet 80 °C-ra emeljük és ezen a hőmérsékleten hűtéssel tartjuk. 2 órás polimerizációs idő után az autoklávról a nyomást lefúvatjuk. További feldolgozást a 31. 15 példa szerint végezzük. Ily módon 220 g diszpergálószerben oldhatatlan propilént kapunk, amely átlátszó szemcsékből áll. A termék RSV-értéke 2,0 dl/g, térfogatsúlya 505 g/liter, Brinell-keménysége 850 kp/cm2 (DIN 53 456). Az anyalúgban 4,5 g oldható (ataktikus) poli- 20 propilén (az összpolimer mennyiségére számítva 2,0 súly%) mutatható ki. 34. példa 25 A propilén polimerizációja cseppfolyós monomerben Keverővel, köpenyfűtéssel és gázbevezetőcsővel ellátott 16 literes zománcreaktort szobahőmérsékleten tiszta 30 nitrogénnel és végül propilénnel átöblítünk. Ezután hidrogén bevezetésével 0,5 kg/cm2 nyomást alakítunk ki, végül zsilipen keresztül a következő komponenseket adagoljuk be: 20 mmól alumínium-dietil-monoklorid 6 liter cseppfolyós propilénben készült oldata, 4 mmól (ti- 35 tántrikloridra számítva) A katalizátorkomponens, amely 6 liter cseppfolyós propilénnel felhígítva 20 mmól alumínium-dietil-monokloridot, 1,6 mmól cikloheptatrién-(l,3,5)-t és kisebb mennyiségű polipropilént tartalmaz. A reakcióelegyet 70 °C-ra felmelegítjük, eközben a nyo- 40 más 32 kg/cm2 -re emelkedik. Hűtéssel a belső hőmérsékletet 70 °C-on tartjuk. A pölimerizáció néhány perc eltelte után megindul. A polimerizációt 3 óra eltelte után a reaktorból a nyomás lefúvatásával megszakítjuk. Szárítás után 3,8 kg szilárd, gördülékeny polimert kapunk, amelynek térfogatsúlya 550 g/liter, a szemcsés polimer átlátszó, RSV-értéke 2,1 dl/g. 16 órás extrakció után heptánnal 3,0 súly% oldható propilén mutatható ki. A nyomás 780 kp/cm2 (DIN 53 456). 35. példa 5 mmól titántrikloridot tartalmazó 31. példa szerint előállított olívzöld szuszpenzióhoz levegő és nedvesség kizárása mellett 500 ml benzinfrakciót, majd 10 mmól alumínium-dietil-monokloridot és 1 mmól cikloheptatrién-(l,3,5)-t adunk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Hőmérővel és gázbevezetőcsővel ellátott 2 literes keverős reaktorban 1 liter hidrogénezett, oxigénmentes, 140—165 °C forrásponttartományú benzinfrakciót előkészítünk és tiszta nitrogéngázzal átöblítjük. Ezután 50 °C-on az előbbi szuszpenziót (A komponens) hozzáadjuk, majd 3 óra leforgása alatt 200 g 4-metilpentén-(l)-et hozzácsepegtetünk. A polimerizációs hőmérsékletet 55 °C-on tartjuk. A pölimerizáció néhány perc eltelte után megindul. A polimer finom csapadék alakjában válik ki. A reakcióelegyet metilpentén becsepegtetése után még 2 óra hosszat 55 °C-on továbbkeverjük. Ezután a polimerizációt 50 ml izopropanol hozzáadásával megszakítjuk, a reakcióelegyet 60 °C-on keverjük, forró vízzel extraháljuk, majd még forró állapotban leszívatjuk. A szűrőn levő csapadékot forró oldószerrel (benzin), valamint acetonnal mossuk, 70 °C-on vákuumban szárítjuk, így 196 g színtelen poli-4-metilpentén-(l)-et kapunk. A polimer térfogatsúlya 520 g/liter. Az anyalúgban igen csekély mennyiségű oldható ataktikus polipropilén (0,4 súly%) mutatható ki. /. táblázat A katalizátorkomponens előállítása Példa Al-alkil-halogenid Al-vegyúlet: TÍCI3 mólarány az utókezelésnél A szerves alumíniumvegyület súly % koncentrációja az oldószerben Adagolási idő, perc Mosás reakció után 1 A1(C2 H 5 ) 2 C1 1 : 1 100 2 + 2 A1(C2 H 5 ) 2 C1 1 : 1 100 2 — 3 A1(C2 H 5 ) 2 C1 1 : 1 100 30 + 4 A1(C2 H 5 ) 2 C1 1 : 1 100 30 — 5 A1(C2 H 5 ) 2 C1 1 : 1 20 30 + 6 A1(C2 H 5 ) 2 C1 1 : 1 20 30 — 7 A1(C2 H 5 ) 2 C1 0,75 : 1 100 2 — 8 A1(C2 H 5 ) 2 C1 2 : 1 100 2 — 9 A1(C2 H 5 ) 2 C1 3 : 1 100 2 -10 A1(C2 H 5 ) 2 C1 5:1 100 2 -11 A1(C2 H 5 ) 2 C1 1 : 1 100 2 + 12 Al-etil-szeszkviklorid 2 : 1 100 2 +
