170782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-uracil-származékok előállítására

170782 29 30 3-klór-5-metil-fenolból és 3,4,5-tribróm-nitrobenzolból a 2,6-dibróm-3'-klór-5'-metil-4-nitro-difeniléterhez; op: 177—179 °C, 4-bróm-fenolból és 4-bróm-3,5-dijód-nitrobenzolból a 2,6-dijód-4'-bróm-4-nitro-difeniléterhez; op: 138—140 °C, 4-jód-fenolból és 4-bróm-3,5-dijód-nitrobenzolból a 2,6,4'-trijód-4-nitro-difeniléterhez; op: 147—149 °C, 4-klór-fenolból és 4-klór-3,5-dimetil-nitrobenzolból a 2,6-dimetil-4'-klór-4-nitro-difeniléterhez; op: 137—138 °C, 4-klór-fenolból és 3,4-diklór-5-metil-nitrobenzolból a 2,4'-diklór-6-metil-4-nitro-difeniléterhez; op: 113—114 °C. b) 2,6-diklór-4'-bróm-4-ammo-difeniléter. 110 g 2,6-diklór-4'-bróm-4-nitro-difenilétert (lásd az a) pontot) 80 °C-on hozzáadunk egy oldathoz, amely 226 g ón(II)klorid-dihidrátból, 200 ml koncentrált sósav-oldatból és 150 ml dioxánból áll. A reakcióelegyet ezután még 30 percig forraljuk visszafolyatás közben, majd beleöntjük egy liter 40%-os nátriumhidroxid-oldat és egy liter jeges víz keverékébe. Ezután szűrünk, a csapadékot semlegesre mossuk és szárítjuk. Kitermelés: 9 g cím szerinti termék. Op: 149—150 °C, (toluolból átkristályosítva). 30 Analóg módon kapjuk a következő vegyületeket: 2,6-diklór-4'-jód-4-amino-difeniléter; op: 148—149 °C, 2,6-diklór-2',6'-dimetil-4-amino-difeniléter; op: 168—169 °C, 35 2,6,2',6'-tetraklór-4-amino-difeniléter; op: 170—172 °C, 2,6,2',4',6'-pentaklór-4-amino-difeniléter; op: 177—178 °C, 2,6-Diklór-3'-metil-4'-metilmerkapto-4-ammo-difeniléter;op: 136—137 °C, 40 2,6-diklór-3'-metil-4'-dimetilamino-4-amino-difeniléter; op: 139—140 °C, 2,6-diklór-4'-metilszulfonil-4-amino-difeniléter; op: 204—206 °C, 2,6-3'-triklór-4'-bróm-4-amino-difeniléter; 45 op: 144—146 °C, 3,5-diklór-4-(l'-naftoxi)-anilin; op: 106—107 °C, 3,5-diklór-4-(4-(4'-klór-fenoxi)-fenoxi)-anilin; op: 115—117 °C, 2,6,4'-triklór-4-amino-difeniléter; op: 158—160 °C, 50 2,6-diklór-4-'-acetil-4-amino-difeniléter; op: 116—119 °C, 2,6-dibróm-4'-klór-4-amino-difeniléter; op: 136—138 °C 2,6-dibróm-4'-klór-4-amino-difeniléter; op: 136—138 °C, 55 2,6-4'-tribróm-4-amino-difeniléter; op: 146—147 °C, 2,6-dibróm-4'-jód-4-amino-difeniléter; op: 170—171 °C, 2,6-dibróm-3'-klór-5'-metil-4-amino-difeniléter; op: 157—158 °C, 2,6-dijód-4'-bróm-4-amino-difeniléter; 60 op: 147—149 °C, 2,6-4'-trijód-4-amino-difeniléter; op: 196—197 °C, 4'-klór-2,6-dimetil-4-amino-difeniléter; op: 100—101 °C, 2,4'-diklór-6-metil-4-amino-difeniléter; op: 140—141 °C, 65 D) példa: 2,6,2',4'-tetraklór-4-amino-difeniléter (36. képlet). a) 2,6,2',4'-tetraklór-4-nitro-difeniléter. 65 g 2,4-diklór-fenolt és 50 g kálium-terc-butilátot (90%-os) feloldunk 200 ml dimetilszulfoxidban és az oldatot 20—30 °C-on hozzácsepegtetjük 91 g 3,4,5-triklór-nitrobenzol 200 ml dimetilformamidos oldatához. A reakcióelegyet ezután még egy órán át 80 °C-ra melegítjük, majd belekeverjük 4 liter 80%-os vízbe. Leszűrjük a kristályos reakcióterméket, meleg vízzel mossuk és szárítjuk. Kitermelés: 137 g cím szerinti termék. Op: 141—144 °C. A termék eléggé tiszta a további feldolgozás szempontjából; a vékonyréteg kromatográmm nem mutat szennyezéseket. Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 2,6-diklór-4'-metoxi-4-nitro-difeniléter; op: 141—143 °C, 2,6,4'-tribróm-3'-klór-4-nitro-difeniléter; op: 129—132 °C, 2,6-diklór-4'-etilszulfonil-4-nitro-difeniléter; op: 125—128 °C, 2,6-dibróm-4'-metoxi-4-nitro-difeniléter; op: 150—151 °C, 2-bróm-6-metil-4'-klór-4-nitro-difeniléter; op: 120—124 °C, 2-bróm-6-klór-4'-jód-4-nitro-difeniléter; op: 128—129 °C, 2,6-dibróm-4'-metilszulfonil-4-nitro-difeniléter; op: 176—178 °C, 2,6,2',4',5'-triklór-4-nitro-difeniléter; op: 101—104 °C, 2,6,4'-triklór-2'-metil-4-nitro-difeniléter; op: 124—127 °C, 2,6-diklór-4'-acetilamino-4-nitro-difeniléter; op: 206—208 °C, 2,6-diklór-4'-(2"-oxo-pirrolidinil)-4-nitro-difeniléter; op: 181—182 °C, 2-bróm-4'-6-diklór-4-nitro-difeniléter; op: 108—110 °C, 2,4'-Diklór-6-jód-4-nitro-difeniléter; op: 114—116 °C, 2,6-diklór-3'-dimetilamino-4'-metil-4-nitro-difeniléter; op: 93—96 °C, 2,6-diklór-4-'-fiuor-4-nitro-difeniléter; op: 117—119 °C, 2,6-diklór-4'-(2",5"-dimetil-pirril)-4-nitro-difenilétér; op: 179—181 °C, ' 2,6-diklór-4'-cián-4-nitro-difeniléter; op- 138—140 °C, 2,5,2',4',6'-pentaklór-3'-metil-4-nitro-difeniléter; op: 141—145 °C, 2,6-diklór-2',3'-dimetil-4-nitro-difeniléter; op: 101—104 °C, 2,6-diklór-5',6',7',8'-tetrahidro-4-nitro-fenil-naftil-(l')-éter; op: 132—134 °C, 2,6,3'-triklór-2'-metil-4-nitro-difeniléter; op: 102—104 °C, 2,6-diklór-5'-metoxi-4-nitro-fenil-naftil-(l')-éter; op: 140—142 °C, 2,6,4'-triklór-2',3'-dimetil-4-nitro-difeniléter; op: 157—158 °C, 2,6,2'-triklór-4'-metilszulfonil-4-nitro-difeniléter; op: 208—210 °C, 10 15 20 40 45 50 55 60 15