170782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-uracil-származékok előállítására
21 170782 22 Dimetilformamidos átkristályosítás segítségével — cinkpor hozzáadása közben —jutunk 15 g-os kitermeléssel a cím szerinti termékhez. Op: 215—216 °C. b) l-[3,5-Diklór-4-(4'*klór-fenoxi)-fenil]-5-metil-uracil. (21. képlet). 13,0 g a) szerinti terméket 4,5 g kálium-terc-butiláttal 200 ml terc-butanolban 30 percig forralunk visszafolyatás közben. Az oldószert ezután ledesztilláljuk és a maradékot 20 percen keresztül 15 Hgmm nyomáson 120 °C-on (fürdőhőmérséklet) hevítjük. A reakcióterméket 600 ml víz segítségével 80 °C-on oldjuk, híg ecetsavval leválasztjuk, szűrjük és szárítjuk. Jégecet-metanolos átkristályosítással 8,0 g cím szerinti terméket kapunk. Op: 155—156 °C. Analóg módon kapjuk 3-etoxi-krotonsavkloridból és ezüstcianátból, a 2-etoxi-krotonoil-izocianáton keresztül 2,6,4'-triklór-4-amino-difeniléterrel az l-[3,5-diklór-4--(4'-klór-fenoxi)-fenil]-3-(3-etoxi-krotonoil)-karbamidot. (Op: 244—246 °C, bomlás közben). E vegyületből jutunk kálium-terc-butilátos gyűrűzárás révén az l-(3,5--diklór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-6-metil-uracilhoz. (Op: 270—272 °C). 7. példa: l-[3,5-Diklór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-3-metil-uracil. (23. képlet). 8,0 g l-[3,5-diklór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-uracilt feloldunk 200 ml dimetilformamidban, hozzáadunk 2,4 g káliurn-terc.-butilátot, és 50—60 °C-on 15 perc leforgása alatt 3,5 g metiljodidot kis részletekben. A reakcióelegyet még 30 percig keverjük az előbb említett hőmérsékleten, majd víz hozzáadásával leválasztjuk a terméket, leszűrjük és szárítjuk. Híg jégecetes átkristályosítás után 6,0 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op: 178— —179 °C. 8. példa: l-[3,5-Diklór-4-(4''bróm-fenoxi)'fenil]-uraeil (24. képlet). a) l-[3,5-Diklór-4-(4'-bróm-fenoxi)-fenil]-3-(3-etoxi-akriloil)-karbamid. (25. képlet). 13,5 g ezüstcianátot és 8,8 g 3-etoxi-akrilsavkloridot 200 ml abszolút benzolban egy órán át keverünk 40 °C-on. Ezután hozzáadunk 20,0 g 2,6-diklór-4'-bróm-4-amino-difenilétert és egy további órát keverjük a reakcióelegyet 40 °C-on, majd azonos térfogatnyi petroléterrel hígítjuk, szűrjük és szárítjuk. Cinkpor hozzáadása közben végzett dimetilformamidos átkristályosítással 22 g-os kitermeléssel jutunk a cím szerinti termékhez. Op: 260—262 °C. AC) példában (lásd a későbbiek során) felsorolt 4--amino-difeniléter-származékok alkalmazásával* analóg módon jutunk a következő karbamid-származékokhoz: l-[3,5-diklór-4-(4'-jód-fenoxi)-fenil]-3-(3-etoxiacriloil)-karbamid, Op: 250—252 °C, l-[3,5-diklór-4-(2',6'-dimetil-fenoxi)-fenil]-3-(3-etoxi-akriloil)-karbamid, op: 205—206 °C (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(2',6'-diklór-fenoxi)-fenil]-3-(etOxi-akriloil)-karbamid, op: 230—232 °C, l-[3,5-diklór-4-(2',4',6'-triklór-fenoxi)-fenil]-(3-etoxi-akriloil>karbamid, op: 229—230 °C (bomlás kőzben), l-[3,5-diklór-4-(3'-metil-4'-metilttterkapto-fenoxi)-fenil]-3-(3-étoxi-akriloil)-karbamid, op: 238—239 °C, (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(3'-metil-4'-dimetilamino-fenoxi)-fenil]-3-(3-etöxi-akriloil>karbamid, op: 229—230 °C, (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(4'-metilszulfonil-fenoxi>fenil]-3-(3-etoxi-akriloíl)-karbamid, op: 261—262 °C (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(4'-bróm-3'-klór-fenoxi)-fenil]-3-(3-étoxi-akriloil>karbamid, op: 257 °C (bomlás közben), 1 -[3,5-diklór-4-(r-naftoxi)-fenil]-3-(3-etoxi-akriloil)-karbamid, op: 250—252 °C (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(4-<4'-klór-fenoxi)-fenoxi)-fenil]-3-(3--etoxi-akriloil)-karbamid, op: 242—244 °C (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(4'-acetil-fenoxi)-fenil]-3-(3-etoxi-akriloil>karbamid, op: 244—246 °C (bomlás közben), l-[3,5-dibróm-4-(4'-klór-fenoxi>fenirj-3-(3-etoxi-akriloil)-karbamid, op: 246—247 °C, l-[3,5-dibróm-4-(4'-bróm-fenoxi)-fenil]-3-(3-etoxi-akri-k>il>karbamid, op: 247—248 "C, l-[3,5-dibróm-4-(4'-jód-fenoxi)-fenil]-3-(3-etoxi-akrilo-il)-karbamid, op: 263—264 °C (bomlás közben), l-[3,5-dibróm-4-(3'-klór-5'-metil-fenoxi)-fenil]-3-(3--étoxi-akriloil)-karbamid, op: 243—245 °C, (bomlás közben), l-[3,5-dijód-4-(4'-bróm-fenoxi)-fenil]-3-(3-etoxi-akriloil)-karbamid, op: 268—270 °C (bomlás közben), l-[3,5-dijód-4-(4'-jód-fenoxi)-fenil]-3-(3-etoxi-akriloil)-karbamid, op: 271—273 °C (bomlás közben), l-[3,5-dimetil-4-(4'-klór-fenöxi)-fenil]-3-(3-etoxi-akriloil)-karbamid, op: 216—218 °C, l-[3-klór-5-metil-4-(4'4dór-fenoxi)-fenil]-3-(3-etöxi-akriloil>karbamid, op: 232—233 °C. b) l-[3,5-Diklór-4-(4'-bróm-fenoxi>fenil]-uracil. (24. képlét). 10 g a) szerinti terméket 150 ml terc-butanollál és 2,4 g kálium-terc-butiláttal 30 percig forralunk visszafolyatás közben. Az oldószert ezután ledesztilláljuk, és a maradékot vákuumban 20 percig 120 °C-on hevítjük. A kapott maradékot 500 ml vízben, 90 °C-on felvesszük, és híg ecetsavval semlegesítjük. Ezután szűrünk, szárítunk és ecetsavból átkristályosítunk. Kitermelés: 6 g cím szerinti termék, op: 288—290 °C. 9. példa: l-[3,5-Diklór-4-(2',4'-diklór-fenoxi)-fenil]-uracil. (26. képlet). a) l-[3,5-DikIór-4-(2',4'-diklór-fenoxi)-fenil]-3-(3--etoxi-akriloil)-karbamid. (27. képlet). 15 g ezüstcianátot és 7,8 g 3-etoxij akrilsavklöridót 200 ml abszolút benzolban egy órán keresztül 40 °C-on keverünk, majd a nedvesség kizárása közben leszűrjük az ezüstsókat. A 3-etoxi-akriloil-izocianát kapott oldatához 10 °C-on lassan hozzáadunk 17,0 g 2,6,2'4'-tetra-10 15 20 25 30 35 •40 '45 50 55 60 fi
