170762. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-dinitro-anilin származékok előállítására
15 170762 16 16. példa N-(l-Etil-propü)-3;4-dimetil-anilin nitrálási termékének denitrozálása 1550 g 2,6-dinitro-N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-anilin és 340 g 2,6-dinitro-N-nitrózó-N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-anilin 3700 ml etilén-dikloriddal képzett oldatából álló nyers nitrálási elegyhez 212 g szulfaminsavat és 2850 ml 37,7%-os sósavat adunk, majd a kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 80 °C-on 6 órán át forraljuk, ezután 2 liter vizet adunk hozzá és a vizes fázist elválasztjuk. A vizes fázist ezt követően 500 ml etilén-dikloriddal extraháljuk, majd a szerves fázisokat egyesítjük. Az egyesített szerves fázist 3 liter vízzel mossuk, szárítjuk és az etilén-dikloridot vákuumban 68 °C-10 15 on elpárologtatjuk; amikor is 1915 g terméket kapunk, amely 1820 g 2,6-dinitro-N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-anilint és kevesebb, mint 0,1% 2,6-dinitro-N-nitrózó-N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-anilint tartalmaz. 17—24. példák Az N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-anilin nitrálása útján kapott nyers termékek denitrozálását a 16. példában ismertetett körülmények között végezzük, a kapott eredményeket pedig az alábbi IV. táblázatban adjuk meg. A IV. táblázatban megadott mólarányok egy mól N-nitrózó melléktermékre vonatkoztatva az alkalmazott reagens mólszámát jelölik. A legtöbb esetben a reagáltatást egy autóklávban végezzük. N-(l-Etil-propil)-3,4-dimetil-anilin nitrálása útján kapott nyers termék denitrolizálása IV. táblázat Reakcióelegy A példa Oldószer Hőmérséklet Reakcióidő /o f-\ sorszáma HCl (m) H2SNO3H (m) N-Nitrózó(a ) (m) (ml) (°Q (óra) HozamO N-Nitrózó(a > (m) H2SNO3H (m) N-Nitrózó(a ) (m) (ml) (°Q (óra) 17 17,2 2,0 lOtb) 80 5 90,0 18 5,1 1,5 60<c > 100<e ) 2 97,0 19 5,1 1,5 60<b > 80<e > 6 94,3 20 5,1 1,5 60<c > 80<6 > 6 97,0 21 3,1 1,5 60<b > 80<e ) 6 97,2 22 3,1 2,4 50<b > 70<e > 6 95,5 23 2,5 2,1 só«» 80<e ) 1 96,4 24 2,5 2,1 15 80<e > 6 96,5 (a) N-nitrózó-N-(l-etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-dimetil-anilin (b) Etilén-diklorid (c) Toluol (d) n-Propanol (e) Reagáltatás autóklávban (f) Mindegyik esetben a végtermékben az N-nitrózó-N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-2,6-dinitro- anilin százalékos mennyisége 0,1 súly%-nál kisebb 25. példa N-(2-Butil)-3,4-dimetil-anilin nitrálása 87,2 g vízhez 50—55 °C-on 134,1 g 70,5%-os salétromsavat (1,50 mól) és 101,1 g 96,9%-os kénsavat (1,00 mól) adunk, majd a kapott savkeverékhez két óra leforgása alatt ugyanezen a hőmérsékleten 92,3 g 95,9%-os N-(2-butil)-3,4-dimetil-anilin 66,5 ml etilén-dikloriddal készült oldatát adagoljuk. A reakcióelegyet az adagolás befejezése után további 1 órán át 55 °C-on tartjuk, majd a vizes fázist elkülönítjük. A szerves fázist 500 ml 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd 500 ml vízzel alaposan átmossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és 70 °C-on vákuumban bepároljuk, amikor is 130,0 g nyers terméket kapunk, amely 100 g (75,5%-os hozam) 2,6--dinitro-N-(2-butil)-3,4-dimetil-anilint és 22,0 g (14,9%os hozam) 2,6-dinitro-N-nitrózó-N-(2-butil)-3,4-dime-50 55 60 65 til-anilint tartalmaz. A kívánt 2,6-dinitro-anilin-származék összhozama 90,4%. 26—28. példák Az V. táblázatban az N-(2-butil)-3,4-dimetil-anilin nitrálására vonatkozó példák a nitráló elegy víztartalmának a termék összetételére vonatkozó hatását illusztrálják. Azt mondhatjuk, hogy magasabb víztartalmú savkeverék és kisebb mólarányban alkalmazott salétromsav az N-nitrózó melléktermék kisebb százalékos értékeihez vezet. Mindegyik példában az 1. példában ismertetett módon 35 °C-on dolgozunk, a savkeverékhez két óra leforgása alatt 4,53 g N-(2-butil)-3,4-dimetil-anilin 15 ml etilén-dikloriddal készült oldatát adva, majd a nitrálási reakcióelegyet a beadagolás után további egy órán át 35 °C-on tartva.
