170762. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-dinitro-anilin származékok előállítására
5 Í70762 6 utóbbi lépés rendkívül fontos, minthogy az ilyen kezelés növeli a kívánt termék hozamát a III általános képletű N-nitrózó melléktermékek — ahol Rj, V, W, Y és Z jelentése a fenti — továbbreagáltatása útján. Azt is megállapítottuk, hogy a reakcióelegyben jelenlevő egy mól III általános képletű vegyületre vonatkoztatva a sósav és a szulfaminsav mólszámát minden esetben legalább 1: 1 arányértékre szükséges beállítani. A III általános képletű N-nitróZó-származékra vonatkoztatva a sósav mólaránya előnyösen mintegy 5:1 és 1,5: 1 arányértékek közötti érték. A III általános képletű N-nitrózó-származékra vonatkoztatva a szulfaminsav mólaránya előnyösen 2:1. A denitrozálási művelet hőmérsékletét 20 °C és 100 °C, előnyösen 80 °C és 100 °C között választjuk meg. Bár a denitrozálási műveletet foganatosíthatjuk atmoszferikus nyomáson is, előnyösen nyomás alatt dolgozunk a sósavveszteség minimalizálására. A találmány szerinti eljárásban más denitrozálószerek, így például csak a sósav vagy a vas(II)-klorid is alkalmazhatók, előnyös azonban a sósav és a szulfaminsav kombinációját használjuk. Bár a találmány szerinti eljárást előnyösen szakaszosan foganatosíthatjuk, dolgozhatunk folyamatos üzemmódban is. A találmány szerinti eljárással könnyen előállítható I általános képletű vegyületekre jellemző példákként az alábbi vegyületeket nevezzük meg: N-izopropil-3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilin, N-n-propil-3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilin, N-(2-butil)-3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilin, N-(2-butil)-3-izopropil-4-metil-2,6-dinitro-anilin, N-(2--butil)-4-terc-butil-2,6-dinitro-anilin, N-(2-amil)-3-szek-butil-4-metil-2,6-dinitro-ahilin, N-izopropil-3,4-dietil-2,6-dinitro-anilin, N-(3-pentil)-3,4-dietil-2,6-dinitro-anilin, N-(2-butil)-3-klór-4-metil-2,6-dinitro-anilin, N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilin. A fentiekben megnevezett 2,6-dinitro-anilin-származékok 3,4-dietil-, 3-metil-4-etil-, 3-etil-4-metil-, 3-etil-4-propil-, 3,4-diizopropil-, 3,4-di-n-propil-, 3,4-di-n-butil-, 3,4-diizobutil-, 3-propil-4-butil- és 3-metil-4-izopropil-származékai tetszés szerint előállíthatók a fentiekben ismertetett módon a megfelelő N-helyettesített 3,4-diszubsztituált-anüin-származékokból. Az előnyös dinitro-anilin-származékok előállítására szolgáló néhány előnyös módszert az alábbiakban ismertetünk. Az N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-anilin nitrálására szolgáló egyik előnyös módszer értelmében az alkalmazott nitrálószer víztartalma mintegy 35—53 súly% és a nitrálandó anilinre vonatkoztatva a salétromsav mólaránya mintegy 3,25:1, míg a kénsav mólaránya mintegy 2,25: 1. A reagáltatást mintegy 35 °C és mintegy 70 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A reakciópartnerek teljes mennyiségét mintegy 2 óra leforgása alatt keverjük össze, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét az imént említett tartományban tartjuk, illetve a reakció teljessé tételére az összekeverést követően a reakcióelegyet még mintegy további 1 órán át ebben a hőmérséklettartományban tartjuk. Ezután denitrozálunk úgy, hogy a reakcióelegyhez sósav és szulfaminsav keverékét adjuk, majd a reakcióelegy hőmérsékletét 1—6 órán át 70—100 °C-on tartjuk és végül a képződött N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilint elkülönítjük. A fenti reagáltatást előnyösen etilén-dikloridban foganatosítjuk, és az etilén-diklorid mennyiségét úgy választjuk meg, hogy lg N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-anilinre vonatkoztatva az oldószer milliliterekben kifejezett aránya 3,0: 1,0 és 0,5: 1,0, előnyösen mintegy 0,75: 1,0 és 1,0: 1,0 közötti arányértéke legyen. Az N-(2-butil)-3,4-dimetil-anilin nitrálására szolgáló előnyös módszer értelmében a nitrálószer víztartalma mintegy 40—53 súly% és a nitrálandó anilinre vonatkoztatva a salétromsav mólaranya mintegy 3,25: 1, míg a kénsav mólaránya 2,25 : 1. A reakciópartnereket mintegy 2 óra leforgása alatt keverjük össze, eközben a reakcióelegy hőmérsékletét mintegy 50—70 °C-on tartjuk, majd az összekeverés után a reakció teljessé tételére a reakcióelegy hőmérsékletét még további egy órán át ebben a hőmérséklettartományban tartjuk. A reakcióelegy denitrozálását úgy végezzük, hogy a reakcióelegyhez sósav és szulfaminsav keverékét adjuk, majd az elegy hőmérsékletét 1—6 órán át 70—100 °C-on tartjuk. Ezt követően az N-(2-butil)-3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilin termék elkülöníthető. A fenti reagáltatást előnyösen etilén-dikloridban végezzük, és az etilén-diklorid mennyiségét úgy választjuk meg, hogy 1 g N-(2-butil)-3,4-dimetil-anilinra vonatkoztatva az oldószer milliliterekben kifejezett aránya mintegy 3,0: 1,0 és mintegy 0,5: 1, előnyösen 0,75: 1 és 1: 1 közötti arányérték legyen. A találmány szerinti eljáráson belül az I általános képletű vegyületek előállítását a későbbiekben ismertetendő IT—38. példákkal kívánjuk közelebbről megvilágítani. A példákban, hacsak másképpen nem jelezzük, a „rész" kifejezés súlyrészre és a „%" súlyszázalékra utal. Minden esetben a terméket vékonyrétegkromatográfiás úton különítjük el és ibolyántúli spektroszkópia útján azonosítjuk. A találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületekként használt II általános képletű vegyületek közül a IV általános képlettel jellemezhető N-alkil-3,4-xilidin-származékok új vegyületek. A IV általános képletben Rj jelentése elágazó szénláncú, 4—5 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, éspedig szek-butil-, 1-metil-butilvagy 1-etil-propilcsoport, R2 és R 3 hidrogénatomot vagy nitrocsoportot jelentenek, azzal a megkötéssel, hogy az egyik jelentése nitrocsoporttól eltérő. Megjegyezzük, hogy bizonyos IV általános képletű vegyületek, éspedig a IV általános képletű mononitroszármazékok herbicidszerűen hatásosak, és így széles körben felhasználhatók káros egyszikű és kétszikű növények irtására. Ezek a vegyületek mind kikelés előtt, mind kikelés után hatásosak, és alkalmazhatók mind az irtani kívánt növény lombozatára, mind arra a talajra, amelyben az irtani kívánt növény magvai vannak. A IV általános képletű mononitro-származékokat előnyösen szilárd vagy folyékony halmazállapotú felhasználásra kész szerek formájában használjuk fel, ahol ezek a szerek a hatóanyagon kívül még valamilyen ismert hordozóanyagot és/vagy formulázási segédanyagot, így például egy diszpergálószert vagy egy felületaktív anyagot tartalmaznak. A IV általános képletű mononitro-származékokkal végzett gyomirtás lényege tehát az, hogy egy, R2 vagy R3 helyén nitrocsoportot hordozó IV általános képletű vegyületet herbicidszerűen hatásos mennyiségben az irtani kívánt gyomnövény lombozatára, vagy pedig az irtani kívánt növény magvait tartalmazó talajra felhordunk. A gyomnövény hatásos irtását általában akkor 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
