170761. lajstromszámú szabadalom • Ftálimid alapú növényi növekedést szabályozó készítmények valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
15 170761 16 A III. táblázat folytatása X X' Rí R2 Olvadáspont °C 3-metil-H —CH2—CH—CH2—CH2—CH2— 165—167 3-acetamido-H -(CH2 ) 5 -181,5—182,5 3-bróm-4-bróm-(CH2 ) 5 -185,5—187 4-metoxi-H -(CH2 ) 5 -158—159 3-klór-5-klór-(CH2 ) 5 -166—167 3-klór-6-klór-(CH2 ) 5 -216,5—218 3-etoxi-6-etoxi-(CH2)5 -213,5—217,5 4-metil-5-metil-(CH2 ) 5 -198—200,5 4-benzil-oxi H -(CH2 ) 5 -170—171,5 3-trifluor-metil-H -(CH2 ) 5 -166—167 3-dimetil-amino-H -(CH2 ) 5 -166,5—169 3-metil-6-metil-(CH2 ) 5 -191—193,5 3-etoxi-5-etoxi-(CH2 ) 5 -172—173,5 3-benzil-oxi-6-metil-iCH2 ) 5 -191—192 3-metil-tio-H -(CH2 ) 5 -212—213 3-etil-szulfonil-6-metil-(CH2 ) 5 -202—203 3-triklór-metil-H -(CH2 ) 5 -193—195,5 4. példa l-(3-Klór-ftálimido)-N,N-dimetil-ciklohexánkarboxamid (LVII képletű vegyület) előállítása (L reakcióvázlat) 7,43 g l-(3-klór-ftálimido)-ciklohexánkarbonil-klorid 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát 10—15 °C-ra lehűtjük, majd az oldaton keverés közben gázhalmazállapotú dimetil-amint vezetünk keresztül, míg az telítődik. További 5 perc elteltével a reakcióelegyet szűrjük a kivált sók elkülönítésére, majd a szűrletből az oldószert ledesztilláljuk. A bepárlási maradékot ciklohexánból kristályosítjuk, és így l-(3-klór-ftálimido)-N,N-dimetil-ciklohexánkarboxamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 135—137 °C. A fentiekben ismertetett módon az alábbi IV. táblázatban felsorolt N,N-dimetil-karboxamidokat állítjuk elő. IV. táblázat LVIII általános képletű vegyületek X X' Rí R2 R3 R4 Olvadáspont °C H H -(CH2 ) 5 CH, CH3 112—113 3--nitro-H -(Cl I2 )5-CH3 CH3 132,5—134,5 5. példa l-(3-Klór-ftálimido)-ciklohexánkarbonsav-2,2-dimetil-hidrazid (LX vegyület) előállítása (M reakcióvázlat) A LIX képletű savklorid tetrahidrofuránnal készült, jéggel hűtött oldatához cseppenként két mólekvivalensnyi mennyiségben 1,1-dimetil-hidrazint adunk, majd a reakcióelegyet további 0,5 órán át keverjük, és ezt követően szűrjük. A szürletet vákuumban bepároljuk, majd a bepárlási maradékot acetonitrilből kristályosít-30 juk. így 184—185 °C olvadáspontú terméket kapunk. 6. példa 2-[l-(3-klór-ftálimido)-ciklohexilkarbonil]-l,l,l-tri-35 metil-hidrazinium-klorid (LXIII képletű vegyület) előállítása (N reakcióvázlat) Az 5. példában ismertetett módon előállított, LXI képletű dimetil-hidrazid tetrahidrofuránnal készült ol-40 datához feles mennyiségben metil-jodidot adunk, majd a kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk. A reakcióelegyet ezután szűrjük, és az elkülönített csapadékot levegő átszívatása útján megszárítjuk, így kvaterner jodidot kapunk (LXII képletű 45 vegyület), amelyet a megfelelő kloriddá alakítunk át úgy, hogy a jodid 50%-os vizes etanolos oldatát lassan Amberlyst A21 márkanevű szerves ioncserélő gyantával töltött oszlopon bocsátjuk keresztül. Az ioncserélő gyanta kloridionokkal van töltött állapotban. Ezt követően 50 az eluálószert ledesztilláljuk, majd a maradékot etanol és éter elegyéből kristályosítjuk. A termék olvadáspontja 202—203 °C. 55 7. példa l-(3-Klór-ftálimido)-ciklohexánkarbonsav-etilészter (LXV képletű vegyület) és -metilészter előállítása (O reakcióvázlat) 60 l-(3-Klór-ftálimido)-ciklohexánkarbonsav tetrahidrofuránnal készült oldatához feles mennyiségben diazo-etán éteres oldatát adjuk. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy órán át állni hagyjuk, majd először feleslegben vett vizes nátrium-karbonát-oldattal, ezt kö-65 vetően pedig kétszer vízzel mossuk. A szerves fázist meg-8
