170761. lajstromszámú szabadalom • Ftálimid alapú növényi növekedést szabályozó készítmények valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására

21 170761 22 21. példa l-(hexahidro-ftálimido)-ciklohexánkarbonsavamidok (LXXXIX általános képletű vegyületek) előállítása A 3. példában ismertetett módon eljárva, de l-(3--klór-ftálimido)-ciklohexánkarbonil-klorid helyett a X. táblázatban ismertetett savkloridokat használva az alábbi XI. táblázatban ismertetett vegyületeket állítjuk elő. XI, táblázat LXXXIX általános képletű vegyületek W Olvadáspont °C-ban hidrogén 186—188 4-metil- 150—152 22. példa 3(vagy 6)-klór-N-(l -ciano-ciklohexil)-ftálaminsav (XCII képletű vegyület) előállítása (Z reakcióvázlat) 18,26 g 3-klór-ftálsavanhidrid és 12,4 g 1-amino-ciklohexánkarbonitril 250 ml éterrel készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd az elegyet lehűtjük, és a kristályos terméket szűrés útján elkülönítjük. A 3(vagy 6)-klór-N-(l-ciano-ciklohexii)-ftálaminsav átkristályosítható aceton és hexán elegyéből, amikoris analitikailag tiszta terméket kapunk 154—155 °C-os olvadásponttal. Hasonló módon kiindulási vegyületként 3-klór-ftálsavanhidrid helyett ftálsavanhidridet használva állítható elő az N-(l-ciano-ciklohexil)-ftálaminsav, amelynek olvadáspontja 154,5—156 °C. 23. példa 3-klór-N-(l-ciano-ciklohexil)-ftálimid (XCIII képletű vegyület) előállítása (X reakcióvázlat) 1,5 g 3(vagy 6)-klór-N-(l-ciano-ciklohexil)-ftálaminsav 10 ml ecetsavanhidriddel készült szuszpenzióját viszszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, majd az ecetsavanhidridet csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, amikoris kristályos maradékot kapunk. A maradék izopropanolból végzett átkristályosítása útján analitikailag tiszta 3-klór-N-(l-ciano-ciklohexil)-ftálimidet kapunk, amelynek olvadáspontja 153,5— 164,5 °C. Hasonló módon kiindulási anyagként 3(vagy 6)-klór-N-(l-ciano-ciklohexil)-ftálaminsav helyett N-(l-ciano-ciklohexil)-ftálaminsavat használva N-(l-ciano-ciklohexil)-ftálimid állítható elő, amelynek olvadáspontja 115—116,5 "C. 24. példa l-(3-klór-ftálimido)-ciklohexánkarboxamid (XCIV képletű vegyület) előállítása (Y reakcióvázlat) 300 mg 3-klór-N-(l-ciano-ciklohexil)-ftálimid 3 ml metilén-kloriddal készült oldatához élénk keverés közben 0,38 ml tömény kénsavat adunk, majd az elegyet további 0,5 órán át keverjük. Ezt követően az elegyhez jégdarabokat adunk, és a vizes fázist elválasztása után klorofrommal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. így l-(3--klór-ftálimido)-ciklohexánkarboxamidot kapunk, amely vizes etanolból végzett át kristályosítás útján tisztítható. Átkristályosítás után olvadáspontja 193—194 °C. 25. példa 3-triklór-metil-ftálsavanhidrid (XCVI képletű vegyület) előállítása (a. reakcióvázlat) 45,85 g 3-metil-ftálsavanhidrid kevert, ömlesztett tömegébe lassan klórgázt vezetünk be 145 °C-on, miközben a reakcióelegyet napfényizzóval besugározzuk. 4 óra elteltével a reakcióelegy hőmérsékletét 170 °C-ra emeljük. A hőkezelés összideje 18 óra. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük 100 °C-ra, majd 60 ml toluolt adunk hozzá, és a kapott oldatot Erlenmeyer-lombikba töltjük. Ekkor 60 ml toluol és 60 ml hexán elegyét adjuk a reakcióelegyhez, majd melegítjük, hogy a csapadék teljesen feloldódjék, illetve ezután lehűtjük a termék kicsapására. A kapott kristályokat kiszűrjük, és hideg hexánnal mossuk. így 65 g cserszínű terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 121—124 °C. 26. példa 3-trifluor-metil-ftálsavanhidrid (XCVII képletű vegyület) előállítása (b. reakció vázlat) 12,43 g 3-triklór-metil-ftálsavanhidrid, 12,5 g antimon(III)-fluorid és néhány g homok keverékét 200 °C-on hevítjük egy órán át, miközben a keveréket keverjük. Ezt követően a keveréket lehűtjük, majd benzol és víz elegyével keverjük, az így kapott elegyet szűrjük és fázisaira szétválasztjuk. A kapott szerves fázist vízzel, majd nátrium-klorid vizes oldatával mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. így 7,29 g barna színű szilárd anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 65—67 °C. 27. példa l-(3-trifluor-metil-ftálimido)-ciklohexánkarboxamid (XCIX képletű vegyület) előállítása (c. reakcióvázlat) A XCVIII képletű triklór-metil-származék és antimon(ÍH)-fluorid azonos mennyiségét kevés homokkal együtt 200 °-on tartjuk 1 órán át, majd a keveréket lehűtjük, toluol és víz elegyével keverjük, az így kapott elegyet szűrjük és fázisaira szétválasztjuk. A szerves fázist vízzel, majd nátrium-klorid vizes oldatával mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. így a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja nitro-metánból végzett átkristályosítás után 166—167 °C. Alternatív módon a cím szerinti vegyület előállítható kiindulási anyagként trifluor-metil-ftálsavanhidridet használva az 1—3. példákban ismertetett módszerekkel. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 11