170754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bifenilil- származékok előállítására
41 170754 42 101. példa tl-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfonil]-ecetsav-metilészter 20,0 g (62 mmól) [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-etilszulfonil]-ecetsavat 200 ml benzolban feloldunk, az oldathoz 3 g (79 mmól) metanolt, majd 30 ml benzolban oldott 15,4 g (75 mmól) diciklohexil-karbodiimidet adunk. Egy óra múlva a reakciókeverékhez 100 ml vizet és 30 ml 2 n ecetsavat adunk, a reakcióelegyet 15 percig keverjük, a diciklohexilkarbamidot leszívatjuk, a vizes fázist elkülönítjük, és a benzolos fázist bepároljuk. A bepárlási maradékot toluol-ciklohexán 1 : 3 arányú keverékéből átkristályosítjuk. A hozam az elméletinek 88,8%-a (18,2 g). Op.: 79—81 C°. IR-spektrum (metilénklorid): S02 : 1160 és 1325 cm-1, észter-CO: 1730 cm-1. 102. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfonil]-ecetsav-etilészter A 101. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fiuor-4-bifenilil)-etilszulfonil]-ecetsavból, etanollal észterezve diciklohexilkarbodiimid jelenlétében. A hozam az elméletinek 100%-a. Olaj, Rf -érték: 0,5 az 1. hordozón, toluol-etilacetát 9 :1 arányú keverékével. 103. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfonü]-ecetsav-n-propilészter A 101. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-etilszulfonil]-ecetsavból, n-propanollal észterezve, diciklohexilkarbodiimid j elenlétében. A hozam az elméletinek 100%-a. Olaj, Rf -érték: 0,5 az 1. hordozón, toluol-etilacetát 9 : 1 arányú keverékével. 104. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfonil]-ecetsav-izoamilészter A 101. példa szerint járunk el, a cím szerinti vegyületet [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-etilszulfonil]-ecetsavból állítjuk elő, izoamilalkohollal végzett észterezéssel, diciklohexilkarbodiimid jelenlétében. A hozam az elméletinek 98%-a. Olaj, Rf -érték: 0,7 az 1. hordozón, toluol-etilacetát 9 : 1 arányú keverékével. 105. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfonil]-ecetsav-n-hexilészter A 101. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-etilszulfonilj-ecetsavból, n-hexanollal végzett észterezéssel, diciklohexilkarbodiimid jelenlétében. A hozam az elméletinek 96%-a. Olaj, Rr érték: 0,6 az 1. hordozón, toluol-etilacetát 9 : 1 arányú keverékével. 106. példa [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfonirj-ecetsav-benzilészter 5 A 101. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-etilszulfonifj-ecetsavból, benzilalkohollal végzett észterezéssel, diciklohexilkarbodiimid jelenlétében. A hozam az elméletinek 97%-a. Olaj, Rf -érték 0,6 az 1. hordozón (toluol-etilacetát 9 : 1). 107. példa 15 [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etil]-metilszulfon A 100. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fluor-4-bifemlil)-etil]-metilszulfoxidból, káliumpermanganáttal végzett oxidációval. 20 A hozam az elméletinek 82%-a. Op.: 130—132 C° (etanolból). 108. példa 25 [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-etilszulfonil]-ecetsav-piperidid 5,0 g (13,4 mmól) [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-etilszulfmil]-ecetsav-piperididet 30 ml jégecetben feloldunk, és az 30 oldathoz részletekben hozzáadjuk 2,1 g (13,4 mmól) káliumpermanganát 15 ml vízzel készített szuszpenzióját. A hőmérsékletet eközben 15—20 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet még egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vízzel felhígítjuk, a barnakőt nátriumhidrogén-35 szulfittal redukáljuk, és a reakcióterméket etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos oldatot mossuk, szárítjuk és bepároljuk, a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. A hozam az elméletinek 65%-a. 40 Op.:126C°. 109. példa 45 [l-(2'-Klór-4-bifenilil)-etilszulfonil]-ecetsavamid A 108. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-klór-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsavamidból, káliumpermanganáttal 50 végzett oxidációval jégecetben. A hozam az elméletinek 88%-a. Op.: 173 C° (bomlással) (izopropanolból). 55 110. példa [l-(2'-Klór-4-bifenilil)-etilszulforii!]~ecetsav-piperidid 60 A 108. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-klór-4-bifenilü> -etilszulfinirj-ecetsav-piperididből, káliumpermanganáttal végzett oxidációval jégecetben. A hozam az elméletinek 96%-a. Olaj, Rf -érték: 0,7 az 1. hordozón, toluol-etilacetát-me-65 tanol 8:4:1 arányú keverékével. 21
