170734. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metil glioxál acetálok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja .1975. II. 10. Közzététel napja: 1977. III. 28. Megjelent: 1978. III. 31. (Pl—446) 170734 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 43/30 ,^'' / Feltaláló: Gupta Shyam Kirti, vegyész, Town of Ledyard, Connecticut Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: PFIZER INC. New York, N. Y. Amerikai Egyesült Államok Eljárás metil glioxál-acetálok előállítására i Metil-glioxál-acetálok előállítását a 2.421.559 lajstromszámú USA szabadalmi leírás ismerteti, amely szerint metil-glioxált savas katalizátor jelenlétében alkohollal reagáltatnak. A szintézishez szükséges kiindulási anyagot, a metil-glioxált aceton szelén-dioxidos oxidációjával 5 (1. az 1.955.890 lajstromszámú USA szabadalmi leírást), propilénglikol parciális oxidációjával (1. a 2.339.347 lajstromszámú USA szabadalmat) vagy dihidroxí-aceton savas katalizátoros átalakításával (1. az 1.914.037 lajstromszámú NSZK szabadalmat, az 1.234.685 lajstrom- 10 számú angol szabadalmat és a 3.607.943 lajstromszámú USA szabadalmat) kapják meg. A metil-glioxál-acetálok előállítására szolgáló további eljárásnál acetont alkohollal és nitrozálószerrel reagáltatnak savas katalizátor jelenlétében (3.478.060 lajstromszámú USA szabadalmi 15 leírás). Az említett 2.421.559 lajstromszámú USA szabadalmi leírás hangsúlyozza, hogy a vízzel nem elegyedő szerves oldószer elhagyása és magának az egyértékű alkoholnak oldószerként történő alkalmazása nagy mennyiségekben 20 eredményezi a nem kívánatos alfa-alkoxi-propionsav-alkilészterek és a metil-glioxál dialkil-acetáljának (dialkil-ketáljának) keletkezését. Ezért nagymértékben meglepő és váratlan, hogy a ta- 25 lálmányunk slerinti egylépéses eljárásnál, amelyben előnyösen alkanol felesleget alkalmazunk, elkerüljük e nemkívánatos melléktermékek keletkezését. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek különösen értékes közbenső termékek növekedés-serkentőszerek elő- 30 állításában, így például a baktériumellenes hatású kinoxalin-di-N-oxidok szintézisében. A találmány tárgya tehát eljárás metil-glioxál-acetálok egylépéses előállítására dihidroxi-acetonból, azzal jellemezve, hogy a dihidroxi-acetont katalitikus mennyiségű, I-nél kisebb pK—értékű erős savakból előálított kationcserélő gyanta jelenlétében valamilyen alkanollal reagáltatjuk. A leírásban végig a pK-értéken a 25 C°-on meghatározott K egyensúlyi állandó lQ-es alapú negatív logaritmusát értjük. Katalizátorként alkalmazhatjuk a reakcióban önmagukban az ásványi savakat is, így például a kénsavát. A keletkezett acetált azután szokványos kivonatolással vagy desztillációval különíthetjük el a reakciókeverékből. E reakcióban egyidejűleg víz is keletkezik, ennek folyamatos eltávolítása azonban szükségtelen. A reakció egy további előnye, hogy a dihidroxi-aceton kiindulási anyagban esetleg jelenlevő szennyezések a reakciót nem zavarják. A reakciót általánosságban a (CH2 OH) 2 CÖ + 2 ROH-*CH3 COCH(OR) 2 + 2 H2 0 H+ egyenlettel írhatjuk le, ahol az R jelentése 1—4 szénatomszámú alkiicsoport. A szakember számára könnyen belátható, hogy az eljárás olyan esetekben is használható, amikor reakciópartnerként akár 10-szénatomot tartalmazó alkanolt alkalmazunk. Sőt, a találmány szerinti eljárás jól alkalmazható olyan alkanolok esetében is, amelyek helyettesítőként nem-reakcióképes molekularészt, csoportot tartalmaznak. 170734 1
