170684. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-foszfonometil-glicin előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY A bejelentés napja: 1975. I. 16. A.közzététel napja: 1977. III. 28. Megjelent: 1978. III. 31. (Cl—1538) 170684 Nemzetközi osztályozás: C 07 F 9/40 A 01 N 9/36 ^ lf . Feltalálók: Dr. Seres Jenő vegyészmérnök, Dr. Pfliegel Tódor vegyész, Gajáry Antal vegyészmérnök, T. Nagy Lajos vegyészmérnök, Daróczy Ivánné sz. Csuka Klára vegyész, Budapest Szabadalmas: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás N-foszfonometil-glicin előállítására Találmányunk tárgya eljárás N-foszfonometil-glicin előállítására. Az N-foszfonometil-glicin mononátrium sója és monodimetilammónium sója ismert, széles spektrumú posztemergens herbicid szer. 1-2 kg/ha dózisban igen hatékony különböző egyszikű 5 éves és évelő gyomok (Agropyron repens, Sorghum halepense, Cynodon dactylon, Cyperus spp., Festuca arudinacea. Taraxacum officiale stb.) ellen lucernában, kukoricában, gyümölcsösben, kultúr- és ipari területeken stb. 10 Nem toxikus (patkány p. o. LD50 értéke 9800 mg/tskg), talajban gyorsan lebomló vegyület, ezért vetésforgós kultúrákban is jól alkalmazható. (Baird D. D. és tsai. Proc. Annu. Calif. Weed Conf. 1972. 24, 94-102; CA. 1972, 77, 97609.) Mono-izopropil- 15 -ammónium sója zárt termesztési rendszerű kukoricában Dactylis glomerata, Agropyron repens és Taraxacum officiale ellen hatásosabb volt a paraquatnál (Peters R. A., tsai, Proc. N. E. Weed Sei. Soc. 1973, 27, 1-6 (CA. 1973, 78, 106886)). 20 Az N-foszfonometil-glicin előállítása az irodalom szerint a következő módszerekkel történhet: Glicin foszfonometilezése (például klórmetil-foszfonsavval vagy észterrel), foszfitok azometinekre 25 történő addicionálása vagy N-foszfinometil-glicin oxidálása útján. (Belga szabadalmi leírás 774 349 sz.) Az N-foszfonometil-glicin előállítható továbbá di-N,N-karboximetil-amino-metil-foszfonsav erős sav- 30 val történő dezacetilezésével (7 303 948 sz. holland közzétételi irat). Azt találtuk, hogy az N-foszfonometil-glicin jó kitermeléssel nagy tisztaságban előállítható oly módon, hogy (I) általános képletű vegyületeket vizes halogén-hidrogénsavval hidrolizálunk, mely képletben R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport. Találmányunk előnyös foganatosítási módja szerint (I) általános képletű kiindulási vegyületként bisz-N,N'-(0,0'-dialkil-f oszf onometil)-díketopiperazint, előnyösen bisz-N,N'-(0,0'-dietil-f oszf onometil)-diketopiperazint, illetve bisz-N,N'-(f oszf onometil)-diketopiperazint alkalmazunk. Halogénhidrogénsavként különösen előnyösen hidrogénbromidot alkalmazunk. Bisz-N,N'- (0,0'-dialkil-f oszf onometil) -diketopiperazinokat előnyösen 64%-os vizes hidrogénbromiddal a reakcióelegy forráspontján 6-8 óra alatt hidrolizálunk. A bisz-N,N'-(f oszf onometil)-diketopiperazin hidrolízisét előnyösen 52%-os vizes hidrogénbromiddal a reakcióelegy forráspontján 8 óra alatt végezzük el. Az N-foszfonometil-glicint a reakcióelegyből előnyösen bepárlással izoláljuk, majd a kapott nyers terméket alkoholból történő átkristályosítással tisztítjuk. A kiindulási anyagként alkalmazott (I) általános képletű vegyületek új anyagok. Előállításuk bisz-N,N- (klórmetil) -diketopiperazinból trialkilf oszf ittál 170684 1