170683. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-N,N-(foszfonometil)-diketopiperazin és származékainak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALAT! TALÄLMÄNY 170683 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL A bejelentés napja: 1975. I. 16. (Cl—1537) Nemzetközi osztályozás : C 07 F 9/40 A 01 N 9/36 A közzététel napja: 1977. III. 28. Megjelent: 1978. III. 31. Feltalálók : Dr. Seres Jenő vegyészmérnök, Dr. Daróczy Ivánné, sz. Csuka Klára vegyész, Dr. Pfliegel Tódor vegyész, Gajáry Antal vegyészmérnök, T. Nagy Lajos vegyészmérnök, Budapest Szabadalmas : Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára, Rt., Budapest Eljárás bisz-N,N-(foszfonometil)-diketopirazin és származékainak előállítására 1 2 Találmányunk tárgya eljárás új (I) általános képletű vegyületek előállítására, mely képletben R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy a) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, mely képletben R jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, bisz-N,N-(klórmetil)-diketopiperazint (II) általános képletű trialkilfoszfittal, mely képletben R jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, reagáltatunk, vagy b) az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, mely képletben R jelentése hidrogénatom, diketopiperazin dinátriumsót klórmetil-foszfonsavval reagáltatunk. A találmányunk szerinti új (I) általános képletű 15 vegyületekből jó kitermeléssel nagy tisztaságú N- foszfonometil-glicin állítható elő. Az N-foszfonometil-glicin mononátrium sója és monodimetilammóniumsója ismert, széles spektrumú posztemergens herbicid szer. 20 Találmányunk a) eljárásváltozata szerinti eljárás előnyös foganatos! tási módja szerint a bisz-N,N(klórmetil) -diketopiperazin valamely szerves közömbös oldószerben készült oldatához a feleslegben alkalmazott megfelelő (II) általános képletű trialkilfoszfit szerves közömbös oldószerben készült oldatát hozzácsepegtetjük. A melléktermékként keletkező alkilkloridot a reakcióelegyből fokozatos melegítéssel távolítjuk el. Reakcióidő: 16-20 óra. Diketopiperazin dinátriumsójának klórmetil-foszfonsavval történő reagáltatásakor előnyösen oly módon járunk el, hogy a frissen készített diketopiperazin-dinátriumsót a klórmetil-foszfonsav valamely közömbös szerves oldószerrel készült oldatához adjuk. 5 A melléktermékként keletkező nátriumkloridot metanollal mossuk ki a termékből. Közömbös szerves oldószerként előnyösen benzolt vagy xilolt alkalmazunk. A kiindulási anyagként alkalmazott bisz-N,N- 10 (klórmetil) -diketopiperazin előállítását a Helv. Chim. Acta 5, 678 (1922), illetve a klórmetil-foszfonsav előállítását a Helv. Chim. Acta 32, 1175, (1949) irodalmi helyek ismertetik. Találmányunk részleteit a példákban szemléltetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. Példák: 1. 12,8 g (0,066 mól) bisz-N,N- (klórmetil) -diketopiperazint 200 ml xilolban szuszpendálunk és hozzácsepegtetjük 62,4 ml (60,45 g; 0,39 mól) trietilfoszfit 10 ml xilolos oldatát. Fokozatosan 110 C°-ra 25 melegítjük a reakcióelegyet, éles oldatot kapunk. A melegítés elején intenzív a gázfejlődés, mely szakaszossá válik a reakció előrehaladtával. A melegítés a gázeltávozás végéig, mintegy 16-18 óra hoszszat tart. Ezután a reakcióelegyről vákuumdesztillá- 30 cióval (olajhőmérséklet: 160 C°, pára 80 C°, 4 mm 170683 1
