170682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új halogénmetoxi- alloberbánon-származékok előállítására

170682

9

talált: C 46,01%, H 4,27%, N 3,07%,

Br 31,20%.

A (In) jelű bróm-keto-észter hidrogén-bromid-sóját jégecetben 3 órán át 100—110 C°-on melegítve keverjük, majd kristályosodni hagyjuk. A termék az (In) jelű vegyület hidrogén-bromid-sója.

Kitermelés: 0,55 g (76%).

Op.; 255—57 C° (bomlik).

A jégecetes anyalúgból éterrel 0,12 g (17%) szennyezett termék csapható ki.

IR(KBr): 1660 (COOCH3 konj.); 1620 cm’1 (C =C). Analízis a C20H23NO5Br2 (517,22) képlet alapján:

számított: C 46,44%, H 4,48%, N 2,71%,

Br 30,90%;

talált: C 46,21%, H 4,42%; N 2,82%,

Br 30,50%.

5

10

15

7. példa

7,8-(Metiléndioxi)-13-metoxikarbonil-13-bróm-epialloberbán-14-on és

7,8-(Metiléndioxi)-13-metoxikarbonil-15-bróm-epialloberbán-14-on hidrogén-bromid-sói.

7,8-(Metiléndioxi)-13-metoxikarbonil-epialloberbánt (Illh) (3,25 g, 9,2 mmól) jégecetben (30 ml) oldjuk, majd jégecetben (5 ml) oldott brómot (1,5 g, 9,4 mmól) csepegtetünk az oldatba. Két óra keverés után a kivált anyagot szűrjük, éterrel mossuk.

Kitermelés: 4,5 g (95%) (lo) jelű vegyülethidrogén-bromid-sója.

Op.: 227—228 C°. (bomlik).

IR(KBr) 1735 (COOCH3) 1720 (C = O) cm“1

Analízis a C20H23NO3Br2 (517,22) képlet alapján:

számított: C 46,44%, H 4,48%, N 2,71%;

talált: C 45,90%, H 4,27%, N 2,54%.

A fenti sót (4 g, 7,75 mmól) jégecetben (40 ml) 3 órán át 100 C°-on keverjük, lehűtjük, a kivált anyagot szűrjük, jégecettel mossuk. A termék az (Ip) vegyület hidrogén-bromid sója.

Kitermelés: 3,8 g (96%).

Op.: 230 C° (bomlik).

IR(KBr) 1660 (enol) 1620 (C =C) cm“1

Analízis a C20H23NO5Br2 (517,22) képlet alapján:

számított: C 46,44%; H4,41%; N2,71%;

talált: C 46,10%; H4,21%; N 2,47%.

20

30

35

8. példa

7,8-Dimetoxi-15-klór-13-metoxikarbonil-alloberbán-14-on

100 mg (0,24 mmól) 7,8-Dimetoxi-13-metoxikarbonil-alloberbán-14-on sósav só (Illb) 2,5 ml metanolos oldatához 0,17 g (1,27 mmól) vízmentes réz (II) kloridot adunk és vízfürdőn forraljuk 12 órán át. Az oldószert vákuumban lehajtjuk, a maradékot vízben oldjuk, híg ammóniumhidroxid-oldattal lúgosítjuk, éterrel extraháljuk. Az éter szárítása és lehajtása után nyert anyagot metanolból kristályosítva 42 mg (42%) 144 C°-on olvadó terméket kapunk. A termék az (ír) jelű vegyület IR(KBr): 2820, 2750 (Bohlmann sávok);

10

1660 (CO2CH3 konj.); 1615 (cm) (C ^=C) Analízis a C21H26NO5C1 (416,88) képlet alapján: számított: C 60,50%, H 6,28%, N 2,26%; talált: C 60,32%, H 6,40%, N 3,25%.

25

9. példa

7,8-Dimetoxi-15-klór-15-metoxikarbonil-alloberbán-14-on hidrogén-klorid-sója.

0,50 g, (1,34 mmól) (HIc) jelű ketoészter 20 ml kloroformban levő oldatához 10 ml kloroformban oldott 0,20 g (1,48 mmól) szulfurilkloridot adagolunk 0 C°-on állandó keverés közben. Beadagolás után szobahőmérsékleten állni hagyjuk egy órán át, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz 15 ml metanolt adunk és a kivált sósavas sót leszívatjuk metanollal, éterrel mossuk. A termék az (Is) jelű vegyület sósavsója.

Kitermelés: 0,30 g (51%).

Op.: 198—199°.

IR(KBr): 2830, 2770 (Bohlmann sávok):

1740 (CO2CH3); 1725 (cm) (C ^O) C21H27NO5C12 (468,33)

számított: C 52,73%; H 6,11%; N 2,92%;

Cl 14,82%;

talált: C 52,58%; H6,32%; N 3,25%;

Cl 14,58%.

40

45

50

55

10. példa

7,8-(Metiléndioxi)-15-metoxikarbonil-15-bróm-alloberbán-14-on és

7,8-(Metiléndioxi)-15-metoxikarbonil-13-bróm-alloberbán- 14-on hidrogén-bromid-sói.

7,8-(Metiléndioxi)-15-metoxikarbonil-alloberbán-14- -on-t (Ilii) (1,0 g 2,8 mmól) jégecetben oldunk, majd 10 C°-on keverés közben jégecetben (15 ml) oldott brómot (0,45 g, 82 mmól) csepegtetünk a reakcióelegybe.

1 óra keverés után a kivált anyagot szűrjük, jégecettel, majd éterrel mossuk. A termék az (It) jelű vegyület hidrogén-bromidja.

Kitermelés; 1,1 g (76%).

Op.:213C° (bomlik).

IR(KBr) 1745 (COOCH3), 1715 (CO) cm”1

Analízis a C20H23NO5Br2 (517,22) képlet alapján:

számított: C 46,44%, H 4,48%, N 2,71%;

talált: C 45,72%, H 4,17%, N 2,57%.

A fenti brómketo-észtert (1,0 g, 1,94 mmól) 10 ml jégecetben 3 órán át 100 C°-on keverjük, lehűlés után az anyagot 100 ml éterbe öntjük, a kivált anyagot szűrjük, éterrel mossuk.

Kitermelés: 0,92 g (92%); op.: 233—35 C° (bomlik). IR(KBr): 1665 (enol); 1630 (C = Q cm“1

60

65

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás (I) általános képletű

— ahol

R1 és R2 jelentése metilcsoport, vagy együttesen metilén-csoport,

5