170672. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenoxi-3- amino-propán- 2-ol származékok előállítására

5 170672 6 (XI) általános képletű vegyületekből állíthatjuk elő hidrogénezés, célszerűen komplex hidridekkel, például lítium-alumínium-hidriddel, nátrium-bór-hidriddel vagy hasonlókkal történő redukció útján. A találmány szerinti eljárásban ugyancsak felhasználásra kerülő (III) általános képletű kiindulási vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (XII) vagy (XIII) általános képletű vegyületet — e képletekben Hal halogénatomot, különösen klór- vagy brómatomot képvisel, az I fenilgyűrű pedig a fentebb megadott módon helyettesítve is lehet — vagy valamely (XII) általános képletű vegyületnek és egy az I fenilgyűrűben ugyanolyan módon helyettesített (XIII) általános képletű vegyületnek az elegyét ammóniával vagy valamely ammóniát szolgáltató vegyülettel reagáltatjuk. Ezt a reakciót légköri vagy ennél nagyobb nyomáson szobahőmérsékleten folytatjuk le; melegítéssel, például 70 °C hőmérsékleten a reakció gyorsítható, illetőleg teljes végbemenetele elősegíthető. A (XII) és (XIII) általános képletű vegyületeket valamely (XIV) általános képletű fenolnak — amelyben az I fenilgyűrű a fent megadott módon helyettesítve lehet — valamely epihalogénhidrinnel, előnyösen epiklórhidrinnel vagy epibrómhidrinnel való reagáltatása útján állíthatjuk elő. E reakció során a reakciókörülményektől függően a (XII) vagy (XIII) általános képletnek megfelelő reakcióterméket vagy e kétféle vegyület elegyét kapjuk. Az így kapott reakcióterméket az ammóniával való továbbreagáltatás előtt elkülöníthetjük a reakcióelegyből, ez azonban nem feltétlenül szükséges, minthogy ez utóbbi reakciót közvetlenül a kapott reakcióelegyben is lefolytathatjuk. A fenti meghatározásnak megfelelő (I) általános képletű vegyületek a találmány értelmében oly módon is előállíthatók, hogy valamely (XV) általános képletű vegyületet — ahol az I fenilgyűrű a fentebb megadott módon helyettesítve lehet, Z pedig egy —CH—CH2 \ / O vagy —CH—CH2

—Hal csoportot képvisel — valamely I OH (XVI) általános képletű vegyülettel — ahol X jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatunk, amint ezt a csatolt rajz szerinti (B) reakció-vázlat szemlélteti. Ezt a reakciót rendszerint valamely erre alkalmas oldószer vagy diszpergálószer jelenlétében folytatjuk le és a reakcióban részvevő vegyületeket ebben oldjuk, illetőleg szuszpendáljuk. Oldó-, illetőleg diszpergálószerként például a következők alkalmasak: aromás szénhidrogének, mint benzol, toluol vagy xilol; ketonok, mint aceton vagy metil-etilketon; halogénezett szénhidrogének, mint kloroform, szén-tetraklorid, klór- benzol vagy diklór-metán; éterek, mint tetrahidrofurán vagy dioxán; szulfoxidok, mint dimetil-szulfoxid; tercier savamidok, mint dimetil-formamid vagy N-metil-pirrolidon. Oldószerként különösen poláros oldószereket alkalmazhatunk előnyösen; ilyenek például az alkoholok, mint a metanol, etanol, izopropanol, terc-butanol és hasonlók. A reakciót szobahőmérséklettől az alkalmazott oldó-, illetőleg diszpergálószer forráspontjáig terjedő hőmérsékleten folytathatjuk le; többnyire 40—50 °C hőmérsékleten a reakció jól végbemegy. Előnyös lehet, ha a (XVI) általános képletű kiindulási vegyületet körülbelül a tízszeres moláris mennyiségig terjedő feleslegben alkalmazzuk és/vagy a (XV) általános képletű kiindulási vegyületet oldott vagy szusz-5 pendált alakban adjuk az ugyancsak oldott vagy szuszpendált (XVI) általános képletű kiindulási vegyülethez. A (XV) általános képletű kiindulási vegyületnek a (XVI) általános képletű vegyülethez viszonyított mólaránya tehát 1:1 és 1: 10 között vagy adott esetben 10 még efölött is lehet. A fenti reakció lefolytatása során (XV) általános képletű kiindulási vegyületként valamely, a fentebb adott meghatározásnak megfelelő (XII) vagy (XIII) általános képletű vegyület vagy e kétféle vegyület elegye is 15 alkalmazható. A (XIII) általános képletnek megfelelő vegyület jelenléte esetén a reakciót valamely savmegkötőszer, például kálium-karbonát, nátrium-karbonát vagy hasonló jelenlétében is lefolytathatjuk. Ha savmegkötő-20 szer alkalmazása nélkül folytatjuk le a reakciót, akkor reakciótermékként rendszerint a megfelelő (I) általános képletű vegyület hidrogénhalogenidjét kapjuk. A (XVI) általános képletű kiindulási vegyületek előállítási módját e leírás példáiban ismertetjük. 25 A fenti meghatározásnak megfelelő (I) általános képletű vegyületek előállíthatók továbbá a találmány értelmében oly módon is, hogy valamely (XIV) általános képletű fenolt — ahol az I fenilgyűrű a fentebb megadott módon helyettesítve is lehet — valamely (XVII) álta-30 lános képletű vegyülettel — ahol Z és X jelentése megegyezik a fentebb adott meghatározás szerintivel — reagáltatunk, amint ezt a csatolt rajz szerinti (C) reakcióvázlat szemlélteti. 35 Ezt a reakciót is általában valamely oldószerben vagy diszpergálószerben folytatjuk le, amelyben a reakcióban résztvevő vegyületeket oldjuk, illetőleg szuszpendáljuk. Ilyen oldó-, illetőleg diszpergálószerként például a következők alkalmazhatók: aromás szénhidro-40 gének, mint benzol, toluol vagy xilol; ketonok, mint aceton vagy metil-etilketon; halogénezett szénhidrogének, mint kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol vagy diklór-metán; éterek, mint tetrahidrofurán vagy dioxán; szulfoxidok, mint dimetil-szulfoxid; tercier sav-45 amidok, mint dimetil-formamid vagy N-metil-pirrolidon. Oldószerként különösen poláros oldószerek, például alkoholok alkalmazhatók; ilyen célra alkalmas alkoholok például a metanol, etanol, izopropanol, tercbutanol és hasonlók. Ha Z helyén egy —CH(OH)—CH2

— 50 Hal csoport áll, akkor a reakciót legtöbbnyire valamely savmegkötőszer, például kálium-karbonát, nátriumkarbonát vagy nátrium-hidrogén-karbonát jelenlétében folytatjuk le. Lefolytatható azonban ez a reakció vizes alkálioldat, például híg nátrium-hidroxid- vagy kálium-55 -hidroxid-oldat jelenlétében is. A reakcióhőmérséklet 20 °C és az alkalmazott oldó- illetőleg diszpergálószer forráspontja között lehet. Előnyös lehet, ha a (XVII) általános képletű vegyületet körülbelül a tízszeres moláris mennyiségig terjedő 60 feleslegben alkalmazzuk és/vagy a (XIV) általános képletű kiindulási vegyületet oldott illetőleg szuszpendált alakban adjuk az ugyancsak oldott illetőleg szuszpendált (XVII) általános képletű kiindulási vegyülethez. A (XIV) általános képletű kiindulási vegyületnek a (XVII) álta-65 lános képletű vegyülethez viszonyított mólaránya tehát 3