170660. lajstromszámú szabadalom • Új pirazóliumsókat tartalmazó herbicid kompoziciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
13 170660 14 IV. táblázat R4 R3 Olvadáspont (°C) Külső megjelenés ciklopentilfenil-75—76 piszkosfehér csapadék n-pentilfenil-102—103 piszkosfehér csapadék izobutilfenil-142—146 krémszínű csapadék ciklohexilciklohexil-115—116 piszkosfehér csapadék benzilfenil-118—119,5 73—80 fehér csapadék ciklohexilfenil-118—119,5 73—80 sárgásbarna folyadék A fenti módon állíthatók elő továbbá az alábbi vegyületek is: 3,5-dibenzil-l,2-dimetil-pirazólium-perklorát, 3-benzil-5-ciklohexenil-1,2-dimetil-pirazólium-perklorát, l,2-dimetil-3-(l-metil-ciklohexil)-5-fenil-pirazólium-perklorát, 3-benzil-1,2-dimetil-5-(4-metiltio-fenil)-pirazólium-perklorát, 3-ciklohexilmetil-1,2-dimetil-5-fenil-pirazólium-perklorát, 3,5-diciklohexilmetil-l,2-dimetil-pirazólium-perklorát, 3-benzil-5-(2-karboxi-fenil)-1,2-dimetil-pirazólium-perklorát, . 3-benzil-5-(2-metoxikarbonil-fenil)-l ,2-dimetil-pirazólium-perklorát, 3-benzil-5-(2-metoxikarbonil-fenil)-1,2-dimetil-pirazólium-perklorát. Előállítható továbbá a fentiekben ismertetett módon az l-(terc-butil)-3,5-diciklohexil-2-metil-pirazólium-perklorát is. 6. példa 5-Ciklopropil-1,2-dimetil-3-fenil-pirazólium-jodid 12,3 g 5-ciklopropil-l,2-dimetil-3-fenil-pirazólium-metilszulfát 100 ml vízzel készült oldatát dietil-éterrel extraháljuk, majd a vizes fázist elválasztjuk és kálium-jodid telített vizes oldatával kezeljük. 0,5 órán át végzett keverés után a képződött csapadékot kiszűrjük, majd megszárítjuk, amikoris 4,7 g (hozam 36%) menynyiségben szalmasárga csapadékot kapunk, amelynek olvadáspontja 150—152 °C. Elemzési eredmények a C14 Hi 7 N 2 I képlet alapján: számított: C% =49,42, H% = 5,04, N% =8,24, talált: C% = 49,07, H% = 5,09, N% = 8,16. Az alábbi V. táblázatban ismertetett XI általános képletű jodidsókat a fentiekben ismertetett módon állítjuk elő 5-ciklopropil-l,2-dimetil-3-fenil-pirazólium-metilszulfát helyett a megfelelő pirazólium-metilszulfát sókból kiindulva. R. R» Olvadáspont (°C) Külső megjelenés ciklopropilfenil-150-152 _ ciklohexenilciklohexenil-129-131 barnássárga n-undecil fenil-74-76 csapadék krémszínű ciklohexil ciklohexil 226-227 csapadék A 6. példában ismertetett módon továbbá az alábbi pirazóliumsók állíthatók elő: 3,5-diciklohexenil-l,2--dimetil-pirazólium-jodid, 3,5-bisz-(terc-butil)-l,2-dimetil-pirazólium-jodid, 3,5-diciklopropilmetil-l,2-dimetil-5 -pirazólium-jodid, 3,5-diciklopropil-l,2-dimetil-pirazólium-jodid, 3,5-diciklopropil-l,2-dimetil-pirazólium-jodid, l,2-dimetil-3-(2-metil-ciklohexil)-5-fenil-pirazólium-jodid, 3-(4-klór-fenil)-5-ciklopentil-l,2-dimetil-pirazólium-jodid, 3-ciklohexil-5-(4-ciano-fenil)-l,2-10 -dimetil-pirazólium-jodid, 3-ciklopentilmetil-l,2-dimetil-5-fenil-pirazólium-jodid, 3-(2-metoxikarbonil-fenil)-5-ciklohexenil-l,2-dimetil-pirazólium-jodid, 3-(2-karboxi-fenil)-5-ciklohexil-l,2-dimetil-pirazólium-jodid, 3--(2-karboxi-fenil)-5-ciklopentil-l,2-dimetil-pirazólium-15 -jodid. 7. példa A találmány szerinti eljárással előállítható I általános 20 képletű vegyületek kikelés utáni kezelés esetén mutatott szelektív herbicidszerű hatását az alábbi kísérletekben illusztráljuk. A kísérletekben különböző egyszikű és kétszikű növényeket víz és aceton elegyében diszpergált kísérleti vegyületekkel kezeljük. A kísérletek során 25 a növények palántái kisméretű tálakban nőnek közel két héten át. A kísérleti vegyületeket víz és aceton 1: 1 arányú, 0,5% polioxietilén-szorbitán-monolaurát felületaktív anyagot tartalmazó elegyében diszpergáljuk olyan mennyiségben, hogy a kísérleti vegyületre vonat-30 koztatva közel 0,55 kg/hektár és 4,4 kg/hektár közötti alkalmazási arány biztosítható legyen. A növények permetezését előre meghatározott időn át 2,8 atm nyomáson működő porlasztófejjel végezzük. Permetezés után a növényeket üvegházban állványokon helyezzük el, és 35 ott őket az általános üvegházi gyakorlat szerint gondozzuk. A permetezés után öt héttel a növényeket megvizsgáljuk, és a kísérleti vegyületek hatását az alábbiakban ismertetett kiértékelési rendszer szerint kiértékeljük. A kapott eredményeket az alábbi VI. és VII. tábláza-40 tokban ismertetjük, amelyekből látható, hogy az I általános képletű vegyületek nagymértékben hatásosak széleslevelű gyomok és káros fűfélék irtásában. 45 Kiértékelési rendszer A növekedés százalékos eltérése a kontrollnövénytől1 0 1—10 11—25 26—40 41—60 61—75 76—90 0 — nincs hatás 1 — valószínűsíthető kis-50 mértékű hatás 2 — gyenge hatás 3 — közepes hatás 5 — határozott károsodás 6 — herbicidszerű hatás 55 7 — jó herbicidszerű hatás 8 — csaknem teljes kipusztítás 91—99 9 — teljes kipusztítás 100 4 — abnormális növekedés, azaz kifejezett fiziológiai 60 torzulás, azonban az összhatás kisebb, mint az 5 skálaérték esetében 1 állapot, méret, erőteljesség, klórozis, növekedési rendellenesség és növény általános külső megjelenésének 65 vizuális megfigyelésén alapulva. 7
