170630. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített indoleninek szintézisére
5 170630 6 alatt forraljuk. Ebben a fázisban ismét víz képződik, amelyet azeotróp-elegyként a kolonna fejrészéhez vezetünk és egy aromás rendszer segítségével eltávolítunk a visszafolyató készülék fejrészéből, amely hőmérsékletszabályozóként is szolgál. Ily módon 70 ml vizet vezetünk el. A rendszert ezután lehűtjük és az elegyet csökkentett nyomáson (körülbelül lOHgmm) desztilláljuk, oly módon hogy a fejrészen először egy olyan frakciót veszünk le, amely 99%-os anilinből áll (416 g =4,47 mól) és utána 99,3%-os tisztaságú 2,3,3-trimetilindolenint kapunk 105 C°-on és 12 Hgmm nyomáson (745 g = 4,68 mól). A teljes 2.3.3-trimetilindolenin kitermelés MHBK-ra számítva 92,8%, a folyamatban alkalmazott anilinra vonatkoztatva pedig 86%. A következő példában néhány olyan kísérlet eredményeit mutatjuk be, amelyeket különböző 2.3.3-trimetilindolenin-származékok találmány szerinti szintézisekor kaptunk. 6. példa Az 5. példához hasonlóan jártunk el, kiindulóanyágként MHBK-t és o-toluidint, p-klóranilint, p-hidroxianilint. p-anizidint vagy p-nilroanilint. katalizátorként pedig ZnCl2 -t használtunk és így a következő 2.3.3-trimetilindolenin-származékokat kaptuk (a zárójelben az MHBK-ra vonatkoztatott százalékos kitermeléseket adjuk meg): 7-metil- (78'/). 5-klór- (727.). 5-hidroxi- (61%). 5-metoxi (74%) és az 5-nitro- (64%) származék. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (1) általános képletű helyettesített indoleninek szintézisére e képletben R hidrogénatomot, halogénatomot, rövidszénláncú alk.il - vagy alkoxi-csoportot, hidroxil-, vagy nitro-csoportot jelent, Rx, R2 és R 3 jelentése egyaránt rövidszénláncú alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy valamely (1) általános képletű aromás amint - ahol R jelentése a 5 fenti - és egy (2) általános képletű tercier hidroxiketont -ahol R1( R 2 és R 3 a már megadott jelentésű - vízzel azeotropé-elegyet alkotó oldószer alkalmazása mellett, katalizátor jelenlétében, forrásponton, visszafolyatás közben kondenzálunk, 2 : 1 10 amin-hidroxiketon mólarány alkalmazása mellett, a reakciót addig folytatjuk míg víz képződést észlelünk a képződött vizet pedig azeotrópos desztillációval eltávolítjuk, végül a terméket ismert módon kinyerjük. 15 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként aromás szénhidrogént használunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként benzolt 20 használunk. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kondenzálást foszforsav katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. 25 5. Az 1-3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként ZnC'l2 -t vagy ZnCl 2 -(anilin) 2 komplexet alkalmazunk. 6. A megelőző igénypontok bármelyike szerinti 30 eljárás foganatosítási módja 2,3,3-trimetilindolenin előállítására, azzal jellemezve, hogy aminként anilint használunk. 7. Az 1 5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 2,3,3-trimetil-5-klórindolenin 35 előállítására azzal jellemezve, hogy aminként p-klóranilint használunk. 8. Az 1 5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, 2,3,3-trimetil-5-hidroxi-indolenin előállítására azzal jellemezve, hogy aminként 40 p-hidroxianilint használunk. rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 774331 - Zrínyi Nyomda
