170630. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített indoleninek szintézisére
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. IV. 02. (SA-2774) Olaszországi elsőbbsége: 1974. IV. 05. (50203 A/74) Közzététel napja: 1977. II. 28. Megjelent: 1978. III. 31. 170630 Nemzetközi osztályozás: C07D 209/02 /A Feltaláló: dr. Moggi Pietro vegyész, Milano, Olaszország Tulajdonos: Anic S.p.A., cég, Palermo, Olaszország Eljárás helyettesített indoleninek szintézisére 1 A találmány helyettesített indoleninek szintézisére szolgáló új eljárásra vonatkozik. A helyettesített indoleninek az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben R hidrogénatomot, halogénatomot, rövidszénláncú alkil 5 vagy alkoxi csoportot, hidroxil-, vagy nitro csoportot jelent, Rj, R2 és R 3 egyaránt rövidszénláncú alkilcsoportot képvisel. Egy különösen ismert helyettesített indolenin a 2,3,3-trimetilindolenin, amely fontos közbenső ter- J0 mék színezékeket és fényképészeti termékeket előállító iparban. így például 2,3,3-trimetilindoleninből vagy 1,3,3--trimetil-2-metilindoleninből kiindulva, amelyet szintézissel és ezt követően szobahőmérsékleten való 15 alkilezéssel kapunk, ha ezeket megfelelő anyagokkal reagáltatjuk, természetes és szintetikus szálak színezésére alkalmas színezékeket állítunk elő, amelyek jellemző kromofor csoportként a -CH=CH- képletű metin-csoportot vagy a -CH=N- képletnek megfe- 20 lelő azometin-csoportot tartalmazzák, előállíthatunk továbbá a fényképészetben alkalmazható különböző termékekként színezékeket, spektrális szenzibilizátorokat és az elektrofotometriában használható szerves fotovezetőket (konduktor). 25 A 2,3,3-trimetilindolenint eddig más helyettesített indoleninekhez hasonlóan Fischer-szintézissel állították elő. Ennél a szintézisnél fenilhidrazinból és metilizopropilketonból kiindulva kapták a kívánt termékeket, vagy úgy jártak el, hogy alkilezett 30 indolokat, például a 2,3-dimetilindolt, metileztek, amely Fischer-szintézissel fenilhidrazinból és metiletilketonból állítható elő. Ezek olyan módszerek, amelyek nagyon költséges kiindulási anyagokat és körülményes eljárásokat igényelnek. A találmány helyettesített indolenineknek olyan reakciókkal történő előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, amelyek egyszerűen és könnyen végrehajthatók és olyan kiindulási anyagok használhatók a szintézishez, amelyek rendelkezésre állnak vagy ismert módszerekkel előállíthatók. A találmány szerinti eljárást úgy hajtjuk végre, hogy valamely aromás amint egy tercier hidroxiketonnal reagáltatunk és a kapott imint ugyanazon reakcióedényben megfelelő körülmények között vízkilépés közben ciklizáljuk. A szintézis lépéseit az A) reakcióvázlaton mutatjuk be, például helyettesített anilinból kiindulva. Az itt szereplő általános képletekben R, R!, R2 és R 3 jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik. Az említett előnyös 2,3,3-trimetilindolenint anilinból és 3-metil-3-hidroxibutan-2-on-ból állítjuk elő, ez utóbbi vegyület pedig 3-metilbutin-l-ol-3-ból ismert módszerekkel készíthető. Az aromás amin és a hidroxiketon közötti kondenzációt előnyösen aminfelesleg jelenlétében vitelezzük ki, ahol az amin : hidroxiketon-mólarány 2 : 1 értéknek felel meg. Egy előnyös út a fenti eljárás kivitelezésére abban áll, hogy a kondenzálást olyan oldószerben, előnyö-170630
