170503. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószer
170503 például klór-, bróm- vagy jódatomot vagy alkilszulfoniloxi- vagy arilszulfoniloxi-csoportot jelent azzal a megszorítással, hogy X! vagy X2 hidrogénatomot jelent — eliminálási reakciónak vetünk alá, vagy 5 b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R^ 1—4 szénatomos primer alkilcsoportot és R2 és R 3 egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 10 Y oxigénatomot jelent, és w értéke 1 és 4 közötti egész szám, és R4 , Z, Ar és z a fenti jelentésűek, egy IV általános képletű vegyületet - ebben a képletben Ar, R4, Z és z a fenti jelentésűek, w' értéke 1 és 4 közötti egész szám, és R8 és R 9 15 egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent — higany(II)acetáttal és egy V általános képletű alkohollal — ebben a képletben R10 1-4 szénatomos primer alkilcsoportot jelent - reagáltatunk, elő- 20 nyösen az V általános képletű alkohol oldószerként való alkalmazásával, majd az V általános képletű alkoholban oldott káliumhidroxid és ezt követően nátriumbórhidrid hozzáadásával, vagy c) egy X általános képletű vegyületet — ebben a 25 képletben Rí, R2, R 3 , R 4 , Y, Z, w és z a fenti jelentésűek — a Wittig-reakció körülményei között [Houben-Weyl, Meth. org. Chem., V/lb k., 383-418, Georg-Thieme Verlag, Stuttgart (1972)] egy XI általános képletű vegyülettel — ebben a 30 képletben Ri2 kevés szénatomos alkilcsoportot, előnyösen etilcsoportot jelent, és Ar a fenti jelentésű — vagy a megfelelő trifenilfoszfóniumsóval reagáltatunk. 35 Az a) pont a.) eljárásváltozatát a következő módon hajthatjuk végre: A II általános képletű vegyületet előnyösen alkalmas oldószerben vízlehasításra szokásos szerrel, 40 például savanhidriddel, mint a foszforpentoxid, benzolban, xilolban stb. ftálsavanhidrid, ecetsavanhidrid, adott esetben sav, például benzolszulfonsav jelenlétében melegítés közben, illetve savkloriddal, mint a foszforoxiklorid vagy tionilklorid, piridin- 45 ben, adott esetben melegítés közben, illetve savval vagy savanyú sóval, mint az oxálsav, kénsav, káiiumhidrogénszulfát vagy előnyösen arilszulfonsavak, például benzolban visszafolyatás közben reagáltatjuk, és adott esetben az I általános képletű 50 vegyületet a savtól a vizes fázis extrahálásával elválasztjuk. A feldolgozást ismert módon végezzük [W. S. Emerson, Chem. Rev. 45, 347 (1949), az általános módszert lásd Houben—Weyl, Kohlenwasserstoffe, V/lc kötet, 3. rész, 15-70, Georg 55 Thieme Verlag (1970)]. Egy előnyös végrehajtási mód szerint a II általános képletű vegyületet p-toluolszulfonsav-monohidráttal, előnyösen sztöchiometrikusnál kevesebbel, visszafolyatás közben meghatározott ideig, például 60 1/4—2 óra hosszat vízleválasztó tölcsér alkalmazásával reagáltatjuk. Az a) pont (3) eljárásváltozatát a következő módon hajthatjuk végre: 65 A ül általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Xi és X2 alkilszulfoniloxi- vagy arilszulfoniloxi-csoportot jelentenek, általában a II általános képletű vegyületeknek alkilszulfonsavakkal, illetve arilszulfonsavakkal vagy -szulfonsavhalogenidekkel végzett észterezésével állíthatjuk elő. A nukleofug csoportok eliminációját alkil-, illetve arilszulfonsav alakjában gyakorlatilag az a) pont ö) eljárásváltozatában leírtak szerint végezhetjük. A III általános képletű vegyületeket, különösen ha X! vagy X2 klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, alkalmas bázissal, például káliumhidroxiddal vagy aminokkal reagáltatva alakíthatjuk az I általános képletű vegyületté. A b) eljárásváltozatot a következőképpen hajthatjuk végre: A IV általános képletű vegyület előnyösen vízmentes V általános képletű alkohollal készült oldatához keverés és hűtés közben, például 0-5 C°-on mintegy 1/4 óra alatt hozzácsepegtetjük higany(II)acetát, előnyösen az V általános képletű vízmentes alkohol feleslegével készült oldatát, és a keveréket körülbelül fél óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. A reakciókeverékhez kis feleslegben káliumhidroxid V általános képletű alkohollal készült oldatát, majd nátriumbórhidridet adunk, meghatározott ideig, például 14óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a keletkezett higanyt eltávolítjuk, és ismert módon, adott esetben víz hozzáadásával feldolgozzuk [H. C. Brown és P. Geoghegan jr'. J. Am. Chem. Soc. 89, 1522 (1967)]. A c) eljárásváltozatot a következőképpen hajthatjuk végre: A XI általános képletű vegyülethez keverés és hűtés közben, például 0°-on óvatosan hozzáadjuk adott esetben kis feleslegben nátriummetilát alkalmas oldószerrel, például vízmentes dimetilformamiddal, hexametilfoszforsavtriamiddal készült szuszpenzióját, és ehhez viszonylag gyorsan, például néhány perc alatt hűtés közben hozzáadjuk a X általános képletű vegyületet alkalmas oldószerben, például vízmentes dimetilformamidban. Ezután még meghatározott ideig, például 1 óra hosszat hűtés közben, például 0 C°-on, majd körülbelül 1,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakciókeverék feldolgozását szokásos módon végezzük, például víz hozzáadásával és a vegyület, például hexánnal történő extrákciój ával. A reakcióhoz előnyösen, adott esetben védőgáz, például nitrogéngáz alatt frissen előállított XI általános képletű vegyületet használunk. A II általános képletű kiindulási vegyületek ismertek vagy a következő ismert módszerekkel állíthatók például elő: a') Ha a II általános képletű vegyületben 1^ hidroxilcsoportot és La hidrogénatomot jelent, akkor egy XII általános képletű Grignard-vegyületet -ebben a képletben Rl5 R 2 ,,R 3 , R4, Y, Z, w és z a fenti jelentésűek, és X5 klór-, bróm- vagy jódatomot jelent - a Grignard-reakció körülményei 2
