170494. lajstromszámú szabadalom • 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-metilkarbamát N-amino-szulfenil származék hatóanyagot tartalmazó rovarírtó szer és eljárás a hatóanyag előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. VII. 11. (RE-554) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1973. VII. 12.(378,700) Közzététel napja: 1977.1. 28. Megjelent: 1978. II. 28. 170494 Nemzetközi osztályozás: C07D 307/00, A 01 N 9/00 Feltalálók: Black Allan Lindsay vegyész, New South Wales, Ausztrália, Fukuto Tetsuo Roy vegyész, Riverside, Riverside County, California, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: The Regenst of The Iniversity of California Berkeley, California, Amerikai Egyesült Államok 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-metiIkarbamát N-amino-szulfenil-származék hatóanyagot tartalmazó rovarirtó szer és eljárás a hatóanyag előállítására 1 A találmány rovar és féregirtók, elsősorban azonban rovarirtó szerek előállítására vonatkozik, olyan rovarok ellen, amelyek a termést és az állatokat támadják és olyanok ellen, amelyek betegségeket terjesztenek. 5 A találmány szerinti hatóanyagok N-aminoszulfenilezett karbofurán származékok, amelynek pontos elnevezése 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-metilkarbamát. A karbofuránt, amely hatásos rovarirtó, az 1969.X. 31-én nyilvánosságra hozott 10 3 474 171 számú USA szabadalom írja le. A karbofurán N-aminoszulfenil származékai igen hatásosak bizonyos rovarkártevők ellen, ugyanakkor emlősállatokra nézve kevésbé mérgezőek, mint a karbofurán. Ezeket az igen hatásos karbofurán 15 származékokat eddig meg nem írták le. A találmány szerinti rovarirtó hatású vegyületek az I általános képletnek felelnek meg, melyben R és R' azonos vagy különböző lehet, és mindkettő 1-8 szénatomos alkilcsoport, 5-6 szénatomos cik- 20 loalkilcsoport, vagy benzilcsoport, vagy R és R' a nitrogénatommal együtt morfolino- vagy piperidinogyűrűt alkothat, mely gyűrű szubsztituensként egy vagy több 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, benzil-, vagy fenilcsoporttal lehet szubsztituálva. " 25 A gyűrű szubsztituenseinek száma előnyösen egy vagy kettő, kivételt képeznek a metilcsoport szubsztituensek, amelyekből négy is lehet. Az előnyösen alkalmazható vegyületekben a heterociklusos vegyületrész szubsztituenseinek együttes szén- 30 atomszáma, amennyiben ilyen szubsztituensek vannak, 1-8, és a szulfenilcsoport kénatomjához kapcsolódó nitrogénatommal szomszédos szénatomon a szubsztituensek száma legfeljebb egy. A találmány szerinti vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely X-S-NRR' általános képletű szulfenil-halogenidet, amelyben X halogénatom, előnyösen Br, vagy Cl, karbofuránnal reagáltatunk, legalább a képződő HX semlegesítéséhez szükséges mennyiségű bázis jelenlétében. A reakciót ismert módon, szobahőfok körüli hőmérsékleten, például 20-25 C°-on végezzük., de végezhető 0-50 C° közötti hőmérsékleten. A találmány szerinti rovarirtó hatású vegyületek előállítását a következő példákban mutatjuk be. Ha erre másként külön nem utalunk, a hőmérsékletértékek C°-ban vannak megadva és a folyadék besűrítése vízsugárszivattyúval előállított vákuum alatt történt. 1. példa 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-(dimetil-aminoszulfenil)-(metil)-karbamát szintézise A. A dimetilamino-szulfenil-klorid előállítása 25,7g kéndiklorid (SC12

) hideg (-10C°)200ml dietiléteres oldatához erős keverés és a hőmérséklet 170494