170488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(karbometoxi-hidrazono-metilén)-kinoxalin-1,4-dioxid előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. II. 28. (PI-408) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1973. III. 07. (338,906) Közzététel napja: 1977.1. 28. Megjelent: 1978. II. 28. 170488 Nemzetközi osztályozás: C07D 241/52 Feltaláló: Kuhla Donald Ernest vegyész, Gales Ferry, Connecticut, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Pfizer Inc., New York, New, York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás 2-(karbometoxi-hidrazono-metilén)-kinoxalin-l ,4-dioxid előállítására 1 A találmány tárgya új szintetikus eljárás, közelebbről új módszer a 2-(karbometoxi-hidrazono-metilén)-kinoxalin-l ,4-dioxid előállítására. A találmány tárgyát képező új eljárással előállított vegyület jól ismert, mint az urogenitális-traktusban antiszep- 5 tikus, szisztémás fertőtlenítő, a baromfiak krónikus légzési megbetegedéseinek csökkenését és az állatok táplálékának a hatásosságát javító szerként az állatok növekedését elősegítő szer (Australian Vet. J. 48, No. 10 579, (1972) és Rec. Med. Vet. ecole 10 alfort 148 No. 3, 365-73 (1972)]. A találmány szerinti eljárás során 2-(karbometoxi-hidrazono-metilén)-kinoxalint: legalább 2 ekvivalens oxidálószerrel, inert oldószerben, 20 és 100 C° közötti hőmérsékleten reagáltatunk, mind- 15 addig, amíg a reakció teljesen végbemegy, a fenti oxidálószer sorrendben perecetsav, m-klórperbenzoesav, perftálsav, perhangyasav, trifluorperecetsav és hidrogénperoxid lehet, és ezután a terméket kinyerjük. A hidrogénperoxid esetében rendszerint 20 valamely katalizátort is használunk. A megfelelő katalizátorok a következők: volframsav, nátrium-vanadát, nátrium-volframát, nátrium-molibdenát, kálium-vanadát, kálium-molibdenát, vanádium-pentoxid, zirkonium-dioxid, volfram-trioxid és mo- 25 libdén-trioxid. A fenti vegyületet eddig úgy állították elő, hogy kinoxalin-dioxid-aldehidet kondenzáltak a megfelelő metil-karbazáttal (lásd a 3 493 752 és 3 371 090 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi 30 leírást). A kinoxalin-dioxidok általános tulajdonsága, hogy fény hatására gyorsan bomlanak. Ezek a vegyületek fény hatására oxid-oxigénatomjaikat gyorsan elvesztik, és ezért a fenti szabadalmak szerinti reakciót követő tisztítási műveletek során jelentős veszteségek lépnek fel. A találmány szerinti eljárás előnye, hogy elkerülhető a melléktermékek keletkezése, az oxidációs lépés előtt, azaz mielőtt az instabil vegyület keletkezne. A találmány szerinti eljárás előnye tehát abban áll, hogy nincs szükség tisztítási műveletre, amelynek során az anyagveszteségek fellépnek. A találmány szerinti eljárás eredménye meglepő, mivel a szakirodalom szerint [Emmous, JACS 79, 5739 (1957)] a C=N kötés oxidációra igen érzékeny. A találmány tárgya szerinti eljárás különlegesen előnyös kivitelezési módja szerint a fenti eljárásban oxidálószerként perecetsavat és oldószerként ecetsavat használunk, mivel mind a reagens, mind az oldószer olcsó. A találmány tárgyát képző eljárás másik előnyös kivitelezési módja szerint a fenti eljárásban oxidálószerként m-klórbenzoesavat és oldószerként kloroformot használunk. Mindkét, a fentiekben ismertetett kivitelezés esetében a reakció hőmérsékletét előnyösen legalább 50 C°-on tartjuk. A kitermelés lényegében kvantitatív. A találmány tárgyát képező eljárás kivitele-170488