170454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamino-oxazolok előállítására
13 170454 14 14. példa 2-(N-Butil-izobutiramido)-4,5-dimetil-oxazol Az 1. példában leírt módon, acetonból kiindulva 2-butilamino-4,5-dimetil-oxazolt (fp.: 79-81 C°/0,1 Hgmm) állítunk elő, majd ezt a vegyületet a 9. példában leírt módon acilezzük. A kapott 2-(N-butil-izobutiramido)-4,5-dimetil-oxazol forráspontja 78-79 C°/0,06 Hgmm. Elemzés a C13 H 22 N 2 0 2 képlet alapján: számított: talált: C =65,51%, N =11,76%, C =65,33%, N =11,56%. H =9,31%, H =9,45%, 15. példa 2-(N-Butil-benzamido)-4-metil-oxazol E vegyületet (fp.: 118-120 C°/0,1 Hgmm) a 9. példában leírt módon állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyet 1,5 órán át forraljuk. Elemzés a Cls Hi 8 N 2 0 2 képlet alapján: 18. példa 2-(N-Butil-propionamido)-4-metil-oxazol 5 A 17. példában leírt eljárást ismételjük, meg azzal a különbséggel, hogy 15,0 g (0,0974 mól) 2-N-butilamino-4-metil-oxazolból és 25 ml propionsavanhidridből indulunk ki. 12,9 g (63%) 2-(N-butil-propionamido)-4-metil-oxazolt kapunk, fp.: 10 73-75 C°/0,15 Hgmm. 19. példa 15 2-Amino-4-metil-oxazol 74 g (1 mól) hidroxiaceton és 42 g (1 mól) ciánamid 110 ml vízzel készített oldatába keverés közben 125 ml 5 n vizes nátriumhidroxid-oldatot csepegtetünk. A reakcióelegy rövid idő alatt felforrósodik. Az elegyet 20 C°-ra hűtjük, 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd 3 x 250 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. 76,8 g (78%) 2-amino-4--metil-oxazolt kapunk, fp.: 66-67 C°/0,5 Hgmm, 20 25 számított: talált: C =69,74%, N = 10,85% C =69,55%, N =11,05%. H =7,02%, H =6,81%, .30 16. példa 2-(N-Butil-4-klór-benzamido)-4-metil-oxazol E vegyületet (fp.: 136-138 C°/0,15 Hgmm) a 9. példában leírt módon állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Elemzés a C1S H 17 C1N 2 0 2 képlet alapján: számított: 35 40 45 talált: C =61,54%, N = 9,57%, C =61,67%, N = 9,34%, H = 5,85%, Cl = 12,11%, H = 5,61%, Cl = 12,30%. 17. példa 2-(N-Butil-izobutiramido)-4-metil-oxazol 15,0 g (0,0974 mól) 2-N-butilamino-4-metil-oxazol és 22 ml izovajsavanhidrid elegyét 15 percig 90 C°-on tartjuk majd az elegyet 1 órán át keverés közben lehűlni hagyjuk. A reagens fölöslegét lepároljuk, és a vörös, olajos maradékot desztilláljuk. 16,1 g (74%) 2-(N-butil-izobutiramido)-4-metil-oxazolt kapunk, fp.: 75-76 C°/0,15 Hgmm. 50 55 60 65 n&3 = 1,495. 20. példa 2-(2-Etil-butiramido)-4-metil-oxazol 8,8 g (0,089 mól) 2-amino-4-metil-oxazol (a 19. példa szerint előállított termék) és 19,0 g (0,089 mól) 2-etil-vajsavanhidrid 50 ml toluollal készített oldatát 2 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, vizes nátriumkarbonát-oldattal, majd vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. A szilárd maradékot etilacetát és petroléter elegyéből kristályosítjuk. 10,1 g (58%) fehér, kristályos 2-(2-etil-butiramido)-4-metil-oxazolt kapunk, op.: 106 C°. 21-34. példa A 20. példában ismertetett alapeljárás szerint, a kiindulási anyagok és a reakciókörülmények megfelelő módosításával állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 2-izobutiramido-4-metil-oxazol, op.: 110-111 C°, 2-trifluoracetamido-4-metil-oxazol, op.: 173-175 C°, 2-butiramido-4-metil-oxazol, op.: 99 C°, 2-butiramido-4-etil-oxazol, op.: 85 C°, 2-izobutiramido-5-etil-oxazol, op.: 118 C°, 2-acetamido-4-etil-oxazol, op.: 96-98 C°, 7
