170386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzofenon-származékok előállítására
170386 13 14 Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: DL-2-(5-fenil-N-metil4-metil-3-aza-pentánamido)-5-nitro-benzofenon4iidroklorid, Op.: 134-137 °C; DL-2<5-fenil-N-meti]-4-metil-3-aza-pentánamido)-2',5-diklór-benzofenon-hidroklorid, Op.: 94-96 °C; 2-(5-fenil-N,4-dimetil-3-aza-pentánamido)-5-trifluormetil-benzofenon-hidroklorid, Op.: 152-154 °C; 2-{5-fenil-N,4-dimetil-3-aza-pentánamido)-5-: metilmerkapto-benzofenon-hidroklorid, Op.: 143-146 °C; 11. példa 3,4 g (0,01 mól) 2-(metilamino-acetamido)-5-klórbenzofenon-hidroklorid, 2 g trietilamin és 164 g (0,01 mól)/?-klórpropionsavbutilészter 100 ml vízmentes toluollal készített elegyét keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 8 órán keresztül forraljuk. Lehűlés után a kivált trietilamin-hidrokloridot kiszűrjük, a szűrletet háromszor vízzel kirázzuk, majd vízmentes kálium-karbonát felett szántjuk. Az oldatot szűrjük, vákuumban betöményítjük, és a nyers, olajszerű bázist vákuumban szárítjuk. A kapott 3,1 g bázist 100 ml vízmentes dietiléterben oldjuk, és az oldatba száraz hidrogénklorid-gázt bevezetve 2,6 g (az elméleti hozam 54%-a) 2-(5-butoxikarbonil-3-aza-3-metil-pentánamido)-5-klór-benzofenon-hidrokloridot kapunk, amely 94 °C-on bomlás közben olvad. Azonos reakciókörülmények között 2-(metilamino-acetamido)-5-klór-benzofenont ekvivalens mennyiségű klórhangyasav-etilészterrel reagáltatunk. 2-(3-etoxikarbonil - 3 -aza - 3 -metil-propánamido>5-klór-benzofenon-hidrokloridot kapunk, amely 124-126 °C-on olvad. Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 2-(4-propoxikarbonil-3-aza-butánamido)-5-nitro-benzofenon-hidroklorid, Op.: 102-104 °C; 2-(3-etoxikarbonil-N-metil-3-aza-propánamido)-5-metilmerkapto-benzofenon-hidroklorid, Op.: 147-150 °C; 2-{3-etoxikarbonil-N-metil-3-aza-propánamido)-5-trifluormetü-benzofenon-hidroklorid, Oo.:l 17-120 °C; 2-(3-etoxikarbonil-3-aza-propánamido)-2',5-diklórbenzofenon-hidroklorid, Op.: 178-180 °C; 2-(5-n-butoxikarbonil-3-metil-3-aza-pentánamido)-5-klór-benzofenon-hidroklorid, Op.: 94 C C (b); 2-(5-propoxikarbonil-N-metil-3-aza-pentánamido)-5-metilmerkapto-benzofenon-hidroklorid, Op.: 105-107 °C; 2-{5-n-butoxikarbonil-N-metil-3-aza-pentánamido)-5-trifluormetil-benzofenon-hidroklorid, Op.: 122 "C (b). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű benzofenon-származékok — ahol 5 R! és R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinil-csoportot, R3 -COOC 3 H 7 , -COOC 4 H 9) -COOC 6 H 5 , -C6 H 5 képletű csoportot vagy -C-NH-R4 általános képletű csoportot je-10 II Y lent — ahol R4 jelentése 1 —4 szénatomos alifás csoport vagy fenilcsoport, és Y jelentése oxigén- vagy kénatom, és 15 R3 abban az esetben, ha m = 0, -COOCH3 vagy —COOC2 H s képletű csoportot is jelenthet, n jelentése 1 vagy 2, m jelentése 0,1,2 vagy 3 és az A jelzésű gyűrű 20 halogénatommal, nitro-, trifluormetil-csoporttal, 1—4 szénatomos alkil-, alkilmerkapto- vagy alkoxicsoporttal előnyösen 5-ös helyzetben, a B jelzésű gyűrű halogénatommal előnyösen 2'-es helyzetben szubsztituálva is lehet — valamint e vegyületek savaddíciós sóinak 25 az előállítására, azzal jellemez ve, hogy a) valamely (II) általános képletű benzofenon-származékot valamely (III) általános képletű vegyülettel - mely képletekben Rj „ R3, n, m, A és B jelentése a fenti és X vagy Y —NH-R2 általános kép-30 létű csoportot (ahol R2 jelentése a fenti) és a fennmaradó X, illetve Y halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent - reagáltatunk, vagy b) valamely (VIII) általános képletű benzofenon-származékot — ahol Rt, R 2 , n, A és B jelentése a fenti 35 - valamely (VII) általános képletű olefinszármazékhoz - ahol m jelentése 2 vagy 3 és R3 jelentése a fenti — addícionáltatunk, vagy c) valamely (VIII) általános képletű benzofenon-származékot — ahol Rx, R 2 n, A és B jelentése a fenti 40 - valamely (IX) általános képletű vegyülettel -ahol R4 és Y jelentése a fenti - reagáltatunk, vagy d) valamely (X) általános képletű vegyületet - ahol Rí, R2, m, n, A és B jelentése a fenti és R5 alkilcsoportot, előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsopor-45 tot, vagy árucsoportot előnyösen fenilcsoportot jelent - valamely (XI) általános képletű aminnal — ahol R4 jelentése a fenti - reagáltatunk, és a kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben savaddíciós sójává alakítjuk, vagy sójából fel-50 szabadítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan anyagból indulunk ki, amelyben R! hidrogénatomot vagy metilcsoportot és R2 hidrogénatomot, metilcsoportot vagy 55 butilcsoportot jelent, Rs , m, n, A és B jelentése az 1. igénypontban megadott. 2 db ábraoldal A kiadáséit felelős a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77-2705 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Feleló's vezető': Szalay Kálmán mb. igazgató
